WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 |

«Методы и технология реставрации кинофотоматериалов на полиэтилентерефталатной основе ...»

-- [ Страница 1 ] --

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ

ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ

«САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

КИНО И ТЕЛЕВИДЕНИЯ»

На правах рукописи

КИРИЛЛОВА ЯНИНА ВАЛЕНТИНОВНА

Методы и технология реставрации кинофотоматериалов на полиэтилентерефталатной основе Специальность 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов



ДИССЕРТАЦИЯ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА

ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК

НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ –

доктор технических наук

, профессор ГРЕКОВ К.Б.

Санкт-Петербург – 2014

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ ……………………………………………………………… 5 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР………………………………...………...

1.1 Реставрация фильмового материала………………………………… 12

1.2 Методы реставрации…………………………………………………. 13 1.2.1 Реставрация фотослоя путем набухания его в водных растворах………………………………………………………………….. 13 1.2.2 Реставрация фотослоя и основы нанесением полимерных покрытий…………………………………………………………………… 16

1.3 Обзор полимерных покрытий для реставрации…………………….. 18 1.3.1 Покрытие «Фотоград»…………………………………………. 18 1.3.2 Покрытие на основе АГМ-9…………………………………... 19 1.3.3 Покрытие на основе казеина………………………………….. 20 1.3.4 Покрытия, разработанные Eastman Kodak Company и Konica Corporation………………………………………………………………….. 21

1.4 Особенности принципов реставрации основы………………………. 25

1.5 Реставрация полиэтилентерефталатной основы…………………….. 27

1.6 Условия эксплуатации кинофотоматериалов ……………………….. 31 1.6.1 Действие механических факторов…………………………….. 33 1.6.1.1 Причины и виды разрушений………………………….. 34 1.6.2 Влияние температуры на свойства полимерных слоев……… 34 1.6.3 Действие лучистой энергии на кинофотоматериал………….. 35

1.7 Постановка задач исследования……………………………………… 37 2 МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ…………………………………….

2.1 Рецептуры и приготовление исследуемых покрытий ……………… 38 2.1.1 Основные ингредиенты………………………………………... 38 2.1.2 Дополнительные ингредиенты……………………………….. 42 2.1.3 Рецептуры растворов…………………………………………... 43

2.2 Методы исследований реставрационных покрытий……………………. 48 2.2.1 Определение прочности пленки на изгиб………………………… 4

–  –  –

ВЫВОДЫ……………………………………………………………………… СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ……………………….

ПРИЛОЖЕНИЯ………………………………………………………………..

А. Акт внедрения разработок в ООО «Фотолюкс»…………………………... 105 Б. Акт внедрения в учебный процесс………………………………………… 106 В. Акт испытаний полимерного покрытия на основе метакриловых смол для реставрации кинофотоматериалов на Госфильмофонде России ………. 107

ВВЕДЕНИЕ

Кинопленка - уникальное изобретение и универсальное средство хранения движущихся изображений. Однако в процессе эксплуатации она подвергается значительным тепловым и механическим воздействиям в кинопроекционной аппаратуре, а также температурно-влажностным - при их хранении и транспортировке. Все это приводит к износу кинопленки, сокращая срок её службы с нескольких сотен лет до нескольких десятилетий, а в худшем случае всего до нескольких лет, что тем самым отражается на качестве экранного изображения и звуковоспроизведения. Многие архивные кинопленки содержат информацию, представляющую большой исторический интерес и имеющую большую культурную и коммерческую ценность. В связи с этим, их сохранение, а при необходимости, и реставрация оказываются вдвойне важными. Архивы на кинопленке насчитывают миллионы часов отснятых материалов, и большая их часть может быть использована снова, если качество будет удовлетворительным [1].

В последнее десятилетие проблема сохранности фильмофонда страны стала особенно острой. Это объясняется, с одной стороны, ужесточением условий эксплуатации фильмовых материалов вследствие сокращения их тиражей, а с другой - недостаточным уровнем физико-механических свойств. Так, например, объём фильмокопий, находящихся в третьей категории технического состояния, составляет в среднем по стране около 30% от всего фильмофонда, т.е.

каждая третья фильмокопия демонстрируется, по существу, при низком качестве кинопоказа. Отметим, что коллекция Государственного фильмофонда Российской Федерации включает 29 тысяч названий отечественных игровых, анимационных и научно-популярных кинокартин, около 40 тысяч названий зарубежных фильмов.





С каждым годом коллекция продолжает непрерывно пополняться.

Соответственно для активного использования данной коллекции в России и при обмене фильмами с зарубежными странами, а также для обеспечения длительного хранения фильмовых материалов в архивах необходимо осуществлять контроль и своевременную реставрационную обработку [2].

Повышение эксплуатационного ресурса фильмового материала комплексная проблема, она требует определённой совокупности знаний о составе и физико-механических свойствах многослойных плёночных изделий. Знание закономерностей изменения этих свойств в процессе эксплуатации, причин износа и факторов, влияющих на их износостойкость, а также знание физикомеханических и технических средств реставрации и профилактического предупреждения их износа необходимы для целенаправленного повышения эксплуатационного ресурса фильмового материала.

Актуальность работы Несмотря на значительный опыт работ, посвященных исследованию методов реставрационной обработки фильмового материала, все они преимущественно подходят лишь для пленок на триацетатцеллюлозной основе и являются достаточно сложным многостадийным процессами. В связи с этим, весьма актуальными являются проблемы эффективной реставрации фильмового материала на основе из полиэтилентерефталата (ПЭТФ) и разработка принципиально новой технологии такой обработки, исключающей сложные многостадийные процессы. Такая технология должна обеспечить как реставрационный эффект т.е. «залечивание» царапин на ПЭТФ основе, так и возможность ее применения в профилактических целях, а также быть пригодной для архивных кинофотоматериалов.

Степень разработанности темы В диссертации подробно обосновано применение полиакрилатов в качестве пленкообразователя и ряда органических растворителей в качестве компонентов для приготовления рецептуры с целью получения реставрационного полимерного покрытия. Исследовано влияние на реставрационный слой дополнительных добавок (фуллерены). Основательно проработан вопрос изучения физикомеханических характеристик и сохранности реставрационного покрытия в зависимости от соотношения концентраций компонентов рецептуры. Также проработаны задачи возникшие в ходе проведения основного исследования и найдено их решение.

Цель и задачи исследования Цель настоящей работы состоит в научном обосновании и практической реализации технологии реставрационной обработки фильмовых материалов на ПЭТФ основе.

В соответствии с проведенным анализом научно-технической и патентной литературы задачами диссертационной работы являются:

1. Обоснование применения полиакрилатов в составе композиции с органическими растворителями для получения реставрационного эффекта.

2. Комплексное исследование полимерных покрытий на основе акриловых смол с целью повышения физико-механических характеристик фильмовых материалов.

3. Исследование влияния функциональных групп, входящих в состав акрилатных сополимеров для улучшения адгезионных характеристик реставрационного покрытия.

4. Изучение влияния введения дополнительных добавок в виде фуллеренов С60 или С70 для достижения качественного улучшения свойств реставрационной рецептуры.

Научная новизна

1. Обоснована и практически доказана возможность применения для реставрации оптически прозрачных полимеров, практически не отличающихся по комплексу оптических свойств от материала основы; выбраны акрилатные сополимеры и установлены их составы, определяющие комплекс практически важных свойств реставрируемой пленки: адгезию полимера к полимерной основе, гибкость и сохранность его в процессе эксплуатации и пассивного хранения.

2. Предложен и научно обоснован более простой состав полимерной композиции для реставрационной обработки, исключающий сложные многостадийные процессы, а также применимый и для архивных кинопленок.

3. Показана возможность и целесообразность использования углеродных нанотел в процессе очистки поверхности кинопленок перед реставрацией, а также для достижения эффекта «залечивания» мест повреждений с применением недорогих и доступных растворителей.

Практическое значение работы

1. Разработана рецептура композиции для создания полимерного покрытия на основе акриловых смол, позволяющая улучшить эксплуатационные характеристики фильмовых материалов на ПЭТФ основе; изучены параметры сохранности таких материалов при температурном воздействии, УФ излучении и в средах с различными значениями рН.

2. Применение реставрационного покрытия позволяет увеличить категорию качества фильмового материла в целом, что подтверждено в Акте испытания на Госфильмофонде России.

Методологической основой диссертационной работы и поставленных в ней проблем явились научные труды российских и зарубежных специалистов в области изучения реставрационно-профилактической обработки фильмовых материалов.

Методы исследования Во время решения в диссертационной работе поставленных задач были использованы следующие методы исследования:

- визуальная оптическая оценка состояния получившихся покрытий;

- определение эластичности пленки с нанесенными покрытиями при изгибе;

- определение толщины пленки;

- определение предела прочности и относительного удлинения пленки при разрыве;

- оценка скручиваемости фильмового материала;

- измерение сцепления;

- фотографическая оценка полимерного покрытия;

- определение адгезионной прочности методом параллельных надрезов.

Положения, выносимые на защиту Проведенные в диссертационной работе теоретические и экспериментальные исследования позволили вынести на защиту следующие основные положения:

1. Наличие электронно-акцепторных групп в акрилатных сополимерах и возникновение водородной связи, обеспечивающей сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловливает возможность получения реставрационного полимерного покрытия на полиэтилентерефталатной основе фильмовых материалов.

2. Введение нанотел в виде фуллеренов С60 или С70 позволяет качественно улучшить свойства рецептуры, придать реставрационной композиции донорноакцепторные свойства, аннигилируя тем самым негативное влияние других функциональных групп, и реализовать саморегулирующийся процесс реставрации.

3. Физико-химическое обоснование применения ряда органических растворителей алифатической группы в композиции на основе полиакрилатов для повышения эффективности процесса пленкообразования.

4. Наличие водородных связей, образуемых кислотными мономерными звеньями пленкообразователя, взаимодействующими с карбонильной группой ПЭТФ, обусловливает хорошую адгезию полимерного покрытия к фильмовому материалу.

Апробация работы Результаты исследования, приведенные в диссертационной работе, представлены и обсуждены на ежегодных научных конференциях факультета фотографии и технологии дизайна СПбГУКиТ «Неделя науки и творчества на всероссийской научно-практической конференции «Прошлоенастоящее-будущее Санкт-Петербургского государственного университета кино и телевидения» в 2013 году.

Публикации По главам диссертации опубликовано 7 печатных работ: две статьи в рецензируемых и рекомендованных ВАК журналах, три статьи в сборниках материалов международных научно-практических конференций, одна статья в сборнике материалов всероссийской научно-практической конференции и одна статья в сборнике материалов конференции факультета фотографии и технологии дизайна СПбГУКиТ «Неделя науки и творчества – 2011».

Структура и объем диссертации Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы. Общий объем диссертации – 108 страниц, в том числе таблиц – 9, рисунков и схем – 22. Список использованной информации содержит 63 наименования.

Личный вклад Большинство научных результатов получено самостоятельно. Постановка задач и выбор объектов исследования проведены лично, как и подавляющее большинство экспериментов. Все основные результаты, изложенные в диссертации, были получены при личном участии автора. Обсуждение результатов и их подготовка к публикации – при активном участии автора, совместно с соавтором научных публикаций.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

–  –  –

Известно, что в процессе эксплуатации, хранения и транспортировки фильмовые материалы приобретают, в основном, два поверхностных дефекта загрязнённость и повреждения, в виде царапин. Оба этих дефекта существенно снижают качество кинопоказа и мешают зрительскому восприятию фильма.

Однако влияние царапин на поверхностях не ограничивается только снижением качества кинопоказа. Они нарушают сплошность поверхностей, вызывают и снижение прочностных свойств плёнки. При нормальной температуре это снижение больше проявляется при механическом повреждении поверхности основы (до 60 %) и меньше - в случае фотослоя (до 30 %), а при повышенной температуре (60° С) наблюдается обратная зависимость: практически не снижается ударная прочность в случае повреждения основы и несколько больше (40 %) снижается при повреждении фотослоя. Падение ударной прочности фильмовых материалов при нарушении сплошности поверхностей объясняется локальным уменьшением толщины материала на участках, где имеются царапины. При этом если к такому материалу приложить механические усилия, сопротивляемость материала механическим воздействиям будет значительно ниже именно в этих местах, с уменьшенной толщиной плёнки. И чем больше будет количество повреждений, а также больше их глубина, тем сильнее будут снижаться прочностные характеристики. [3] Нужно отметить, что загрязняющие частицы, представляющие собой пыль, оседающую под действием сил тяжести и притяжения электростатическим зарядом поверхности полимера, а также смазочных материалов, используемых в механизмах кинопроекторов и перемоточных устройств, проникают в глубину царапин и собираются в них.

В связи с этим перед эксплуатацией или оцифровкой должна быть проведена обработка специальным раствором, обеспечивающим удаление загрязнений, защиту фильмового материала, а по возможности, и удаление царапин [4]. С такой задачей может справиться реставрационная обработка основы и фотослоя повреждённых фильмовых материалов, которая приводит к практически полному восстановлению их механических свойств.

Отметим, что в отношении архивных кинодокументов термин «реставрация»

может иметь несколько значений. Во-первых, под реставрацией понимают восстановление физического состояния носителя аудиовизуальной информации – устранение поверхностных дефектов (царапин, потертостей, разрывов перфорации и т.д.), признаков вредного воздействия микроорганизмов (желтые пятна, обесцвечивание участков с изображением), а также восстановление геометрической формы (уменьшение коробления, усадки, продольной искривленности). Во-вторых, к реставрационным работам относятся методы, позволяющие воссоздать первоначальный облик кинопроизведения, то есть на основании имеющихся копий или вырезок восстановить оригинал. В-третьих, реставрацией считается перевод киноизображений с пленки, имеющей необратимые признаки разрушения, на новый носитель [5].

1.2 Методы реставрации

Технология реставрационной обработки фильмовых материалов включает главным образом два основных этапа – промывку фотослоя и основы от загрязнений и устранение на них механических повреждений (царапин, потертости) [3]. Эти процессы могут быть достигнуты разными методами реставрационной обработки.

1.2.1 Реставрация фотослоя путем набухания его в водных растворах

Процессы промывания и реставрации фотослоя осуществляются одновременно с помощью водных растворов поверхностно активных веществ (ПАВ) или моющих средств [3]. Применение ПАВ или моющих средств для промывания от загрязнений объясняется тем, что чистая вода, как известно, обладает небольшим моющим действием [6].

Процесс отмывания загрязнений с различных поверхностей является сложным, и обычно его представляют в виде трех основных стадий:

1) смачивание поверхности загрязненного материала водным раствором ПАВ;

2) удаление загрязнений с поверхности путем солюбилизации (растворения), эмульгирования, диспергирования, суспензирования и расклинивающего действия ПАВ на границе раздела "твердая поверхность - загрязнение";

3) удерживание загрязнений в объеме моющего раствора и удаление его из моющей ванны в суспензированном, эмульгированном и растворенном состоянии.

Отметим, что применение моющих средств является методом реставрации поврежденного фотослоя, основанным на физико-химических процессах промывания и набухания в водных растворах моющих средств с последующим затягиванием царапин в процессе полировки фотослоя аппликаторными роликами, обтянутыми соответствующим материалом, и его сушки. Кратко охарактеризуем эти стадии.

В организациях кинопроката реставрация фотослоя проводится на малогабаритных фильмореставрационных машинах аппликаторного типа, конструктивные особенности которых определяют продолжительность контакта фотослоя с обрабатывающими растворами, составляющую всего несколько секунд. Это является ничтожной долей от времени, требуемого для максимального набухания фотослоя (5-10 мин). Поэтому эффективность реставрации в данном случае особенно зависит от активности обрабатывающих растворов (т. е. способности быстро смачивать поверхность фотослоя и повышать набухание желатины), степени задубленности фотослоя и режима обработки (температуры растворов, скорости движения пленки, температуры сушки и др.).

Чем больше набухание фотослоя, тем естественно выше вероятность устранения более глубоких царапин.

Для реставрации таким способом можно применять любые моющие средства, если они кроме целевого назначения (обладают высоким моющим действием и повышают набухание фотослоя) удовлетворяют еще следующим важным требованиям:

- не влияют на стабильность красителей цветных пленок;

- не ухудшают физико-механические свойства фотослоя и, следовательно, фильмового материала в целом;

- не ухудшают внешний вид фотослоя (не вызывают видимые на экране дефекты);

- обладают сравнительно низкой пенообразующей способностью [3].

При работе на аппликаторных машинах надо отметить, что на эффективность реставрации фотослоя оказывает существенное влияние ряд технологических факторов: скорость машины, температура обрабатывающих растворов, прижим пленки к аппликаторным дискам, количество наносимого на фотослой раствора, чистота раствора [7, 8]. Эти факторы позволяют регулировать процесс реставрации фотослоя в зависимости от его технического состояния.

Для эффективной реставрации фильмового материала, имеющего высокую степень износа поверхности (III, IV категории), режим реставрации должен обеспечивать максимально возможное набухание и последующее промывание от загрязнений. Для этого необходимо:

1) снижать скорость обработки до 600 м/час (т.е. увеличивать время контакта пленки с раствором);

2) повышать температуру обрабатывающего раствора в ванночках до 40С (для повышения скорости и степени набухания);

3) использовать более активные моющие средства (с рН 8,0 и сильно понижающие поверхностное натяжение растворов);

Загрузка...

4) увеличивать прижим пленки к полирующим дискам (для устранения повреждений и повышения эффективности отмывки поверхности фотослоя от загрязнений) [3].

Полировка фотослоя в набухшем состоянии - важнейшая операция, существенно повышающая эффективность устранения повреждений. Процесс полировки фотослоя при проведении реставрационной обработки должен специально регулироваться путем изменения давления полирующих дисков на фотослой и площади контакта пленки с диском в зависимости от технического состояния, загрязненности и физико-механических свойств фотослоя.

Следующая стадия реставрационной обработки водными растворами моющих средств - сушка набухшего фотослоя. Один из основных параметров этой стадии - температура сушильного воздуха. Для эффективного устранения царапин набухший фотослой должен сразу же поступать в зону с высокой температурой воздуха, обеспечивающей быстрое затягивание царапин на поверхности фотослоя. Затем по мере сушки температура воздуха может быть снижена, но должна обеспечивать полное высыхание фотослоя.

Надо отметить, что реставрационная обработка в водных растворах моющих средств, при соблюдении рациональной технологии ее проведения, позволяет повысить техническое состояние поверхности фотослоя в основном на одну категорию. Что же касается вопроса о глубине царапин устраняемых описанным способом реставрации, то, например, у цветных фильмокопий эта глубина составляет примерно 10 мкм, а у черно-белых - значительно меньше, что определяется как толщиной фотослоя, так и степенью его задубленности [9].

Однако многостадийность такого метода реставрационной обработки, а также возможные сложности, возникающие в процессе неправильной сушки, приводящие к деформации краев пленки и повышению их хрупкости, указывают на низкую эффективность.

1.2.2 Реставрация фотослоя и основы нанесением полимерных покрытий

Хорошо известен способ устранения царапин и других механических повреждений при печати фильмов путем погружения в инертную к ним иммерсионную жидкость с коэффициентом преломления (1,48-1,52), близким к коэффициенту преломления основы и фотослоя [10, 11]. В настоящее время этот способ широко и успешно применяют в мировой практике в кинокопировальной промышленности и киноархивах для печати со старых негативных материалов.

Однако, применение иммерсионных жидкостей при проецировании фильмов из-за различных технических причин не нашло широкого применения. Это объясняется тем, что применение иммерсионного способа приводит лишь к временному устранению повреждений (в момент проекции) без восстановления физико-механических свойств фильмового материала и требует существенных конструктивных изменений в проекционных аппаратах.

В то же время аналогичный эффект можно получить при нанесении на поврежденный фотослои (или основу) полимерного покрытия, обладающего комплексом специфических свойств, обеспечивающих иммерсионный эффект [12]. Для получения высокого реставрационного эффекта полимерные покрытия должны обладать, по крайней мере, тремя основными свойствами:

1) коэффициентом преломления, близким к коэффициенту преломления пленки;

2) высокой прочностью адгезии к фотослою (или основе), исключающей рассеяние света на границе между ними;

3) нанесением раствора, обеспечивающего быстрое проникновение его в глубину повреждений (царапин).

Эти свойства позволяют получать на поврежденной пленке "сухой" иммерсионный слой толщиной 2-3 мкм, делающий повреждения оптически невидимыми на экране.

Следует отметить, что попытки устранения царапин на поверхности пленок путем нанесения на них лаковых покрытий делались еще в 40-х годах, однако тогда это не получило должного распространения, так как касалось негативных пленок, для которых иммерсионный способ погружения пленки в жидкость обладал большими преимуществами с точки зрения их сохранности. Отметим, что реставрация способом нанесения покрытий хотя и медленно, но продолжала развиваться.

\

–  –  –

Метод реставрации путём нанесения полимерного покрытия на фотослой (или основу) является одним из наиболее перспективных средств повышения технического ресурса фильмового материала. Такие покрытия могут также обеспечивать и профилактическую защиту от механических повреждений, создавая на фотослое (или основе) тонкую пленку толщиной 2 - 4 мкм [3].

Для достижения максимального эффекта реставрации покрытия должны обладать более высокой сопротивляемостью к механическим воздействиям по сравнению с фотослоем и основой. Но даже если повышенная износостойкость отсутствует, покрытие благодаря своей достаточной толщине повреждается в первую очередь, защищая тем самым фильмовой материал от износа. В качестве таких покрытий могут применяться:

- покрытия на основе амино-пропилтриэтоксисилана (АГМ 9);

- покрытия на основе привитого сополимера желатины с полиметилакрилатом;

- соли сополимера этилакрилата, метилметакрилата и акриловой кислоты;

- покрытия из смеси нитроцеллюлозы и синтетических смол;

- защитное казеиновое покрытие;

- покрытие «Фотогард» фирмы 3М, США;

- покрытия, разработанные Eastman Kodak Company и Konica Corporation.

Большинство покрытий обладают теми или иными недостатками, что препятствует их широкому промышленному внедрению. Разберем преимущества и недостатки наиболее применяемых покрытий.

–  –  –

Покрытие «Фотоград», несмотря на высокую реставрационную способность, достаточно сложное по составу, наносится на всю ширину плёнки, затем отверждается под действием УФ излучения, что требует специального дорогостоящего оборудования [13, 14].

–  –  –

Альтернативой «Фотоград» может служить покрытие на основе аминопропилтриэтоксисиламина (АГМ-9), выпускаемого промышленностью и обладающе комплексом ценных свойств, определяющих его полифункциональность [15, 16], имеющее следующую рецептуру:

АГМ-9 - 100 мл Этиловый спирт - 350 мл Вода - 550 мл Глицерин - 24 мл CB-133 или CB-104 - 10 мл (4 %-ный водный раствор).

АГМ-9 является мономером, и защитное покрытие получается при его отверждении в процессе сушки в результате реакции поликонденсации. При этом образуется поперечно сшитая пространственная структура, которая, с одной стороны, обеспечивает абразивостойкость покрытия, а с другой - может приводить к хрупкости покрытия, особенно при завышенной его толщине. В связи с этим в состав покрытия вводится глицерин в качестве пластификатора, который хорошо совмещается с АГМ-9 в любых количествах и не ухудшает внешний вид покрытия. После отвердения покрытие на основе АГМ-9 становится нерастворимым и вследствие этого не может быть удалено, то в таком случае повреждения этого покрытия в процессе эксплуатации могут быть отреставрированы путем повторного нанесения на них раствора лака, разбавленного водно-спиртовой смесью в 2 раза, без добавления в состав глицерина. Надо отметить, что покрытие на основе АГМ-9 приводит к ускорению выцветания красителей цветного изображения, а температура сушки покрытия находится в пределах 38 – 42 °С, что усложняет технологический процесс [3].

1.3.3 Покрытие на основе казеина

Казеиновое покрытие было предложено еще в 40-е годы ХХ века [17].

Казеиновое покрытие наносится на лакировочном узле любых реставрационных машин аппликаторного типа без каких-либо модернизаций этого узла. Наиболее оптимальная рецептура казеинового защитного покрытия следующая:

Казеин кислотный высшего сорта – 50г Метасиликат натрия – 5-10 г Вода – 950 мл.

Для приготовления раствора лака казеин заливают водой, в которой предварительно растворен метасиликат натрия, создающий щелочную среду, и затем при температуре 60-70 °С (на водяной бане) производится при перемешивании его полное растворение. Полученный раствор в горячем состоянии фильтруют через два слоя батиста или бязи. Однако покрытие на основе казеина имеет низкую производительность процесса нанесения (200 -400 м/ч) и достаточно сложный постадийный процесс приготовления.

1.3.4 Покрытия, разработанные Eastman Kodak Company и Konica Corporation

Компания Eastman Kodak Company также активно изучает возможности использования защитных полимерных покрытий. Например, патент US6221546 предлагает вариант полимерного покрытия, состоящего из этиленненасыщенных мономеров с температурой стеклования - Тст 25°С, что отлично защищает поверхность пленки от воды, масла, царапин, отпечатков пальцев, а также придает поверхности глянцевый блеск. Следующая формула отображает строение этого полимерного покрытия:

Где Х – один из следующих соединений: —CI, —F, или —CN, а Y, соответственно: H, CI, F, CN, CF3, CH3, C2H5, n—C3H7, iso—C3H7, n—C4H9, n—СН11, n—C6H,13, OCH3, OC2H5, фенил, C6F5, C6C15, CH2C1, CH2F, CI, F, CN, CF3, C2F5, n—C3F7, iso— C3F7, OCF3, OC2F5, OC3F7, C(CF3)3, CH2 (CF3), CH(CF3)2, —COCF3, COC2F5, COCH3, COC2H5 [18].

Патент US4171979 отображает вариант удаления царапин и потертостей с поверхности нанесением акрилированного уретана, алифатической этиленненасыщенной карбоновой кислоты и многофункциональных акрилатов и последующей сушкой ультрафиолетом [19].

В патенте US4507385 рассматривается возможность использования сополимеров акрилонитрила в качестве защитного слоя кинофотоматериалов.

Данное покрытие устойчиво к хлорированным органическим растворителям, использующимся при чистке и проявке пленки. Стойкость к истиранию повышается за счет добавления специальных агентов. Полимеры, входящие в состав покрытия, равномерно коалесцируют, являются оптически прозрачными и не оказывают негативного воздействия на свойства других слоев. Защитное покрытие состоит из одного или нескольких полимеров, имеющих следующие формулы:

—A)х, —B)у и — C)z, где А – полимеризованный акрилонитрил;

В – полимеризованный гидрофобный этиленненасыщенный мономер;

С – полимеризованный ионизированный мономер винил;

х – количество от общей массы, 10-90%;

у – количество от общей массы, 5-40%, за исключением случая, когда В – виниловый мономер галоидного соединения, тогда у=10-89,9%;

z – количество от общей массы, 0,1-10% [20].

Способ защиты кинофотоматериалов, предложенный в патенте US6436592, предполагает осуществление следующей схемы: первый слой защитного покрытия состоит из гидрофобных полимерных частиц, имеющих средний размер от 0,01 до 1 мкм, с температурой плавления от 55 до 200 °С в количестве от 30% до 95% от общего веса, и желатина или другой гидрофильный полимер в количестве от 5% до 70% наносится поверх светочувствительного слоя галогенида серебра. Второй слой, состоящий из износостойких частиц, имеющих средний размер от 0,01 до 1 мкм, наносится поверх первого слоя. Покрытия сушат при температуре, не превышающей температуру плавления частиц, используемых в первом покрытии или температуры стеклования износостойких частиц, используемых во втором покрытии, в зависимости от того, что меньше. Первый и второй слои сливаются, образуя защитное покрытие, устойчивое к воде и механическому воздействию [21].

Наряду с Eastman Kodak Company исследования в данной области также проводят Konica Corporation. Патент US5376434 отражает исследование возможности использования в качестве защитного слоя кинофотоматериалов латекса на основе водной дисперсии смолы. Согласно описанию патента, Konica Corporation использовали следующие компоненты: полиэтилен, полибутадиен, полихлоропрен, полиизопрен, полиэстер, полистирол, полиакрилат, полиуретан, поливинилацетат, полиэтилакрилат, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полиамид, поливинилпиридин, полиоксиметилен, алкидные смолы, глифталевые смолы, эпоксидные смолы, фенокси смолы, фенольные смолы, мочевинные смолы, меламиновые смолы и малеиновые кислотные смолы или их смолы, модифицированные карбоксильной или сульфокислотной группой, а также смолу, имеющую SiOH-группу в боковой цепи, которая сшивается при сушке за счет образования поперечных связей. Полученный защитный слой имеет температуру стеклования от 30 до 70 °С [22].

Проведенный анализ применяемых реставрационных покрытий, свидетельствуют о том, что для создания таких покрытий могут быть использованы полимеры самой различной химической природы, если они удовлетворяют комплексу требований, необходимых для получения реставрационного эффекта.

Если при иммерсионном проецировании (или копировании), достаточно выполнения одного требования, касающегося коэффициента преломления иммерсионной жидкости, то при реставрации фильмовых материалов с помощью полимерных покрытий выполнения только этого требования, хотя и очень важного, явно недостаточно. Например, покрытия из поливинилового спирта и его производных, хотя и имеющие показатель преломления, близкий к пленке, дают низкий реставрационный эффект. И, наконец, не менее важными являются свойства растворов лаков (вязкость, поверхностное натяжение, смачиваемость, диффузионные параметры), обеспечивающие их быстрое проникновение на всю глубину царапин до их устья, полностью этим устраняя источники возникновения при проецировании диффузного света, что делает невидимыми границы этих царапин на просвет. Поэтому не случайно, что покрытия, наносимые из низковязких мономеров, например покрытие на основе АГМ-9 или покрытие "Фотогард", обладают при прочих равных условиях более высоким реставрационным эффектом, чем покрытия, получаемые из более вязких растворов полимеров. Наличие химического сродства полимера покрытия к полимерам фотослоя или основы также, по-видимому, вносит существенный вклад в повышение реставрационного эффекта.

К сожалению, создание таких полимерных покрытий связано обычно с большими трудностями, так как помимо указанных специфических требований, обеспечивающих необходимый реставрационный эффект, к ним предъявляется еще ряд важных требований: наличие защитных функций от износа, отсутствие хрупкости покрытия и влияния его на хрупкость всего фильмового материала в целом, отсутствие влияния покрытия на красители цветных пленок, отсутствие липкости в туго смотанных рулонах в широком интервале температурновлажностных условий, высокая теплостойкость, а также возможность реставрации самого покрытия или замены его на новое. Это далеко не весь перечень требований к покрытиям, в него не включены различные технологические требования. Несмотря на всю сложность разработки таких покрытий вследствие предъявления к ним нередко трудно выполнимых требований, перспективность этого способа в системе реставрационно-профилактических обработок является бесспорной, учитывая современную тенденцию совершенствования свойств кинопленочных материалов.

Действительно, создание кинофотоматериалов с высокой степенью задубленности, низкой влагоемкостью, содержащих высокий процент гидрофобных синтетических полимерных веществ в качестве заменителей желатины, делает малоэффективными для них способы реставрации путем набухания фотослоя в водных растворах ПАВ или моющих средств. Для таких материалов, а также для старых, отработавших большое количество сеансов, способы нанесения покрытий могут оказаться единственно эффективными при их реставрации.

1.4 Особенности принципов реставрации основы

Описанные ранее методы реставрации пригодны как для реставрации фотослоя, так и основы, но преимущественно применяются для реставрационнопрофилактической обработки фотослоя. Напомним, что цель реставрации основы, так же как и фотослоя, - устранение не ней царапин, потертостей и других повреждений при обязательном предварительном ее промывании от загрязнений.

Реставрация основы сводится к следующим принципам:

1. Выбор состава растворителей для реставрации основы должен определяться ее техническим состоянием, т. е. степенью износа основы.

2. Устранение глубоких царапин на основе может быть эффективным только при использовании смесей растворителей, содержащих более 60 % метиленхлорида.

3. Применение ацетона или его смесей со спиртами целесообразно для устранения на основе поверхностных царапин и потертостей.

Известно, что реставрация основы может проводиться двумя способами:

способ «наката» и способ «наброса» [3].

Способ «наката» основан на осуществлении одновременно двух процессов:

набухания (или поверхностного растворения) основы в активных по отношению к ней органических растворителях и наката пленки на глянцевый (глянцевание) или матовый (матирование) стеклянный диск. Глянцевание дает глянцевую блестящую поверхность, а матирование – матовую. Микронеровности матовой поверхности неразличимы невооруженным глазом, такая поверхность визуально отличается только потерей блеска. Придание поверхности микрошероховатости позволяет скрыть или устранить многие дефекты: неоднородность поверхности, пол царапины, потертость и многие другие. Преимущество способа матирования заключается в возможности устранения значительно более глубоких царапин, чем при глянцевании. Ни глянцевание, ни матирование, применяемые многократно, сами по себе не влияют на физико-механические свойства фильмового материала [23].

Способ «наброса» заключается в нанесении органического растворителя на основу аппликаторным диском диаметром 60 - 90 мм, вращающимся в ванне с растворителем, без прикатки пленки к стеклянному диску. Следовательно, в данном способе реставрация основы зависит только от активности (растворяющей способности) растворителей, количества нанесенного на основу растворителя и условий сушки основы, в процессе которой происходит затягивание царапин. В отличие от традиционного способа «наката» этот способ не требует увлажнения фильмовых материалов перед реставрацией основы с целью устранения повышенного коробления пленки, приводящего к ореолам вокруг перфораций.

При способе «наброса» этот дефект отсутствует. Это большое преимущество, так как не требует времени на увлажнение материала и исключает повторную обработку основы.

Сравнительная оценка эффекта реставрации способами «наброса» и «наката»

показала идентичность результатов; более того, способ «наброса» позволяет увеличить скорость реставрационной обработки. Так как в способе «наброса» не предусмотрено применение механической работы (усилия при катке к стеклянному диску), а реставрация основана только на растворении поверхности основы, эффект реставрации способом «наброса» больше зависит от активности растворителей, и для него могут быть использованы только смеси растворителей на основе метиленхлорида [3].

Таким образом, рассмотрение физико-химических принципов реставрации основы и способов, широко применяемых на практике, показывает, что оба способа имеют свои преимущества и недостатки, однако их можно с одинаковым успехом применять в кинопрокате для реставрации основы. Кроме того, способ «наброса» более прост, так как не требует применения дорогостоящих стеклянных дисков, за которыми нужен постоянный и тщательный уход. Что же касается ассортимента органических растворителей, используемых для того и другого способа, то он охватывает небольшой круг широко известных растворителей (в основном ацетон, метиленхлорид, этиловый спирт).

1.5 Реставрация полиэтилентерефталатной основы

Известно, что одна из главных составляющих кинофотоматериала – основа, занимающая 80-90% от толщины всего материала. Назначение основы – придать материалу необходимые физико-механические свойства. Физико-механические свойства материалов характеризуют их отношение к взаимодействию физической нагрузки в определенном интервале температур. К ним относится предел прочности, относительная деформация при соответствующем разрушении, число двухкратных изгибов, твердость. Полимеры светочувствительного слоя находятся в непосредственном контакте со светочувствительными кристаллами AgHal, поэтому их влияние на фотографические свойства наиболее заметно [24]. Итак, полимерные основы должны обладать следующими стабильными показателями:

- основа должна быть бесцветной и высокопрозрачной, так как процессы печати и проекции связаны с просвечиванием пленки;

- основа должна обладать необходимой жесткостью (т. е. достаточно высоким модулем упругости), прочностью и гибкостью, так как при прохождении лентопротяжных трактов киноаппаратуры пленка подвергается сложным механическим воздействиям (растяжению, удару, изгибам). Прочность и эластичность основы должны сохраняться в достаточно широком диапазоне температуры и влажности окружающего воздуха;

- основа должна быть равномерной по толщине, плоскостной, иметь абсолютно ровную, бездефектную поверхность, ибо в противном случае все дефекты и неровности неизбежно отражаются на качестве фотографического слоя.

- основа должна иметь малую усадку (а для ряда пленок быть практически безусадочной) после химикофотографической обработки, в процессе эксплуатации и хранения. Наличие усадки кинофотоматериалов затрудняет прохождение их в лентопротяжных трактах киноаппаратуры с зубчатыми механизмами, использование их в картографии, для печати цветных фильмов гидротипным способом и т. д.;

- основа должна быть водостойкой, т. е. иметь минимально возможную набухаемость в воде и водных обрабатывающих растворах, чтобы выдерживать весь процесс химико-фотографической обработки кинофотооматериалов без изменения физико-механических свойств;

- основа должна быть морозостойкой;

- основа должна быть химически стойкой, не подвергаться быстрому старению как в процессе эксплуатации при механических, тепловых и влажностных воздействиях, так и при долгосрочном архивном хранении;

- основа должна быть невоспламеняемой и негорючей.

Со второй половины ХХ века в качестве основы носителя записи информации используются полимерные пленки из триацетатцеллюлозы (ТАЦ) и полиэтилентерефталата (рисунок 1) [25].

Рисунок 1- Формула полиэтилентерефталата

Пленки из эфиров целлюлозы в связи с их неплавкостью получали отливом (формованием) их из растворов на зеркальные поверхности бесконечных лент – специальных машин – эскалаторов, что является низкопроизводительным процессом, требующим рекуперации растворителей и потому экологически и экономически дефектным. Не случайно во всём мире ТАЦ заменяют ПЭТФ, получаемым экологически сберегающим и экономически эффективным методом экструзии расплава полимера.

Полиэтилентерефталат ((C10H8O4)n) — термопластик, наиболее распространённый представитель класса полиэфиров. Твёрдое, бесцветное, прозрачное вещество в аморфном состоянии и белое, непрозрачное в кристаллическом состоянии.

Получают полиэтилентерефталат поликонденсацией терефталевой кислоты или ее диметилового эфира с этиленгликолем по периодической или непрерывной схеме в две стадии. По технико-экономическим показателям преимущество имеет непрерывный процесс получения полиэтилентерефталата из кислоты и этиленгликоля (рисунок 2). Этерификацию кислоты этиленгликолем (молярное соотношение компонентов от 1:1,2 до 1:1,5) проводят при 240 – 270 °С и давлении 0,1 - 0,2 МПа. Полученную смесь бис-(2-гидроксиэтил) терефталата с его олигомерами подвергают поликонденсации в нескольких последовательно расположенных аппаратах, снабженных мешалками, при постепенном повышении температуры от 270 до 300 °С и снижении разряжения от 6600 до 66 Па [26].

Рисунок 2 - Поликонденсация терефталевой кислоты с этиленгликолем

ПЭТФ обладает хорошей термостойкостью в диапазоне температур от – 40°С до + 200°С. Небольшое водопоглощение обусловливает высокую стабильность свойств и размеров изделий. Изделия из ПЭТФ устойчивы к удару и растрескиванию, и могут работать при температуре до +70°С. ПЭТФ устойчив к действию разбавленных кислот, масел, спиртов, минеральных солей и большинству органических соединений, за исключением сильных щелочей и некоторых растворителей. ПЭТФ минимально адсорбирует запахи и проявляет свойства хорошего газового барьера. Физические характеристики ПЭТФ представлены в таблице 1:

–  –  –

Не случайно, что ведущие производители стран мира кино-фотопромышленности (Kodak, Fuji и т.п.) выпускают пленки только на ПЭТФ основе.

Следует отметить, что не только фильмокопии производятся на полиэфирной основе, но и более 50 % исходных материалов, таких как промежуточный позитив, контратип, также поступают в кинопроизводство на полиэфирной основе [27].

Следует отметить, что фильмовые материалы на ПЭТФ основе, в отличие от ТАЦ основы, не растворяются в обычных органических растворителях, вследствие малой растворимости и плохой смачиваемости, что обусловлено гибкоцепной кристаллической природой полиэтилентерефталата и необходимостью в плоскостной ориентации. Всё это требует новых специальных подходов в реставрации фильмовых материалов на ПЭТФ основе. Одним из таких подходов является нанесение полимерного покрытия с последующим получением на поврежденной пленке слоя толщиной 2-3 мкм, делающим повреждения оптически невидимыми на экране.

1.6 Условия эксплуатации кинофотоматериалов

Для разработки реставрационного полимерного покрытия с необходимыми эксплуатационными качествами надо знать условия эксплуатации фильмового материала. Полимеры, образующие единую многослойную систему кинофотоматериала, испытывают разнообразные физические и химические воздействия, причем каждый вид воздействия на фотографический материал часто усугубляет действие других. Например, физическое воздействие источников света кинопроекционного аппарата, имеющего высокое содержание УФ - лучей приводит к усилению механо- и фотохимической деструкции полимеров эмульсионного слоя и основы. И наоборот, химическая модификация полимерных составляющих сопровождается изменением физико-механических и фотографических свойств кинофотоматериалов. Для рассмотрения процессов, протекающих под действием внешних факторов, необходимо представить кинофотоматериалы как единую физическую систему, находящуюся во взаимодействии с окружающей средой, но условно от нее обособленную. Эта система состоит из отдельных фаз (основы, светочувствительных слоев и т.д.), находящихся при определенных условиях во внутреннем равновесии и являющихся открытыми по отношению друг к другу, т.е. с переменными значениями энтропии и числом компонентов. С одной стороны, увеличение числа фаз в современных цветных кинофотоматериалах требует ограничения внешних факторов воздействия или увеличения числа компонентов в каждой фазе. Однако увеличение числа компонентов в составе кинофотоматериалов приводит к увеличению вероятности протекания химических реакций с их участием, т.е. к изменению внутренней энергии системы [28].

Существенное влияние оказывают внешние факторы на протекание релаксационных процессов в полимерных составляющих кинофотоматериалов. К этим факторам в первую очередь относятся температура и влажность.

Для оценки количественных и качественных изменений, происходящих с кинофотоматериалами и их компонентами в процессах изготовления, обработки,

–  –  –

И – интенсивные факторы; Э – экстенсивные факторы [1].

Оптимальные условия эксплуатации фильмовых материалов: температура 15

– 20 оС, относительная влажность воздуха 50-65% и механические воздействия, не превышающие по величине область упругих деформаций желатинового фотослоя и основы, а также не превышающие предел сопротивляемости их поверхностному износу (истиранию). Такие условия могут обеспечить достаточно длительный срок эксплуатации фильмового материала.

1.6.1 Действие механических факторов

Одним из наиболее существенных факторов физического воздействия на кинопленку является физико-механическая нагрузка. Кинопленка движется по лентопротяжному тракту кинопроекторов, копировальных и киносъемочных аппаратов под действием нагрузок, переменных не только по значению, но и по направлению [30].

Возникновение и накопление различных изменений (структурных или морфологических) в полимерных композициях под действием механических нагрузок приводит к утомлению материала [31, 32]. Если возникновение и накопление этих изменений к определенному моменту времени сопровождается снижением прочности и работоспособности, возникает усталость материала.

Механические воздействия на кинопленку, осуществляемые в условиях трения и приводящие к изменениям поверхностного слоя материала с последующим его разрушением, приводят к износу.



Pages:   || 2 | 3 |
Похожие работы:

«Шиповский Константин Аркадьевич ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ДИНАМИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ОБРАЗОВАНИЯ И ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫХ ПРИХВАТОВ (НА ПРИМЕРЕ САМАРСКОЙ ОБЛАСТИ) 25.00.15 Технология бурения и освоения скважин Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических...»

«Малютина Юлия Николаевна СТРУКТУРА И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ИЗ РАЗНОРОДНЫХ СПЛАВОВ, СВАРЕННЫХ ВЗРЫВОМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БАРЬЕРНЫХ СЛОЕВ 05.16.09 – материаловедение (в машиностроении) Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель кандидат физико-математических наук, доцент...»

«ФЕДОРЕЦ ОЛЬГА ВЯЧЕСЛАВОВНА МЕХАНИЗМЫ КОММЕРЦИАЛИЗАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИННОВАЦИОННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ ПОСРЕДСТВОМ СОЗДАНИЯ ХОЗЯЙСТВЕННЫХ ОБЩЕСТВ Специальность 08.00.05 Экономика и управление народным хозяйством: управление инновациями Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук...»

«ФИШЕВА АНАСТАСИЯ АЛЕКСАНДРОВНА ОБЩЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ ВЗРОСЛЫХ НА ТЕРРИТОРИИ РСФСР В 1930-1950-е гг. Специальность 07.00.02 – Отечественная история ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата исторических наук Научный руководитель: доктор исторических наук, профессор Ульянова С.Б. Санкт-Петербург 2014 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ...»

«Смагина Наталья Николаевна МЕЖДУНАРОДНОЕ БИЗНЕС-ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СОВРЕМЕННЫХ УСЛОВИЯХ ГЛОБАЛИЗАЦИИ МИРОВОЙ ЭКОНОМИКИ Специальность 08.00.14 – мировая экономика Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: Доктор экономических наук, профессор Елецкий Николай Дмитриевич Ростов-на-Дону...»

«ФРЕЙМАН Владимир Исаакович ИНТЕГРИРОВАННАЯ СИСТЕМА УПРАВЛЕНИЯ КАЧЕСТВОМ ПРОДУКЦИИ НА ОСНОВЕ МЕТОДОЛОГИИ ОЦЕНКИ РЕЗУЛЬТАТИВНОСТИ ПОДГОТОВКИ СПЕЦИАЛИСТОВ 05.02.23 – Стандартизация и управление качеством продукции ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени доктора технических наук Научный консультант: д-р техн....»

«РУДОВ Максим Евгеньевич ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ТРЕЛЮЕМОЙ ПАЧКИ ЛЕСОМАТЕРИАЛОВ НА УПЛОТНЕНИЕ ЛЕСНОГО ПОЧВОГРУНТА 05.21.01. – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель доктор технических наук, профессор И.В. Григорьев Санкт-Петербург 2015 год СОДЕРЖАНИЕ Введение Глава 1. Состояние вопроса и задачи...»

«Дорофеев Роман Сергеевич МОДЕЛИ СТРУКТУРНОГО ОПИСАНИЯ ОБЪЕКТОВ ДЛЯ ОЦЕНКИ ИХ КАЧЕСТВА Специальность 05.13.01 – «Системный анализ, управление и обработка информации» Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель – кандидат технических наук, доцент Сосинская С.С. Иркутск – 2014 Оглавление Введение Глава 1. Теоретические основы исследований в области квалиметрической...»

«ФАМ ХОАИ АН МОДЕРНИЗАЦИЯ ГАЗОПАРОВЫХ КОМБИНИРОВАННЫХ УСТАНОВОК ВЬЕТНАМА С ЦЕЛЬЮ ПОВЫШЕНИЯ ИХ ЭКОНОМИЧНОСТИ И МОЩНОСТИ ЗА СЧЕТ ПРИМЕНЕНИЯ ВЫПУСКАЕМЫХ И УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫХ РОССИЙСКИХ ПАРОВЫХ ТУРБИН Специальность – 05.04.12 «Турбомашины и комбинированные турбоустановки» ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата...»

«БАЛТЫЖАКОВА ТАТЬЯНА ИГОРЕВНА КАДАСТРОВАЯ ОЦЕНКА ЗЕМЕЛЬ МАЛЫХ И СРЕДНИХ НАСЕЛЕННЫХ ПУНКТОВ С УЧЕТОМ ВЗАИМНОЙ ЗАВИСИМОСТИ ЦЕНООБРАЗУЮЩИХ ФАКТОРОВ Специальность 25.00.26 – Землеустройство, кадастр и мониторинг земель ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата...»

«Королев Игорь Александрович МОДЕЛИ И МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВЛИЯНИЯ ЦЕНООБРАЗОВАНИЯ НА ЭЛЕКТРОЭНЕРГИЮ НА МАКРОЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ ОТРАСЛЕЙ ЭКОНОМИКИ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами промышленность) Диссертация на...»

«Галактионов Олег Николаевич СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ СКВОЗНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ЛЕСОСЕЧНЫХ РАБОТ С РЕЦИКЛИНГОМ ЛЕСОСЕЧНЫХ ОТХОДОВ 05.21.01 – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук НАУЧНЫЙ КОНСУЛЬТАНТ – доктор технических наук, профессор И. Р. Шегельман Петрозаводск – 2015 Содержание Введение Состояние исследований в области рециклинга лесосечных отходов...»

«ВЕРВЕКИН АНДРЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ УПРАВЛЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОЙ ОТРАБОТКОЙ ВИНТОВЫХ ЗАБОЙНЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ ПРИ БУРЕНИИ НЕФТЯНЫХ И ГАЗОВЫХ СКВАЖИН Специальность 25.00.15 – Технология бурения и освоения скважин Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических...»

«Антонова Наталья Михайловна РАЗРАБОТКА КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРА NA–КМЦ С МЕТАЛЛИЧЕСКИМИ ПОРОШКОВЫМИ НАПОЛНИТЕЛЯМИ ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПОКРЫТИЙ И ПОРИСТЫХ ПЛЕНОК Специальность 05.16.06 –Порошковая металлургия и...»

«АБДУЛЛАЕВ МАКСИМ ДМИТРИЕВИЧ ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСОТЫ УСТУПА ПРИ ПРОЕКТИРОВАНИИ ОТКРЫТОЙ РАЗРАБОТКИ КРУТОПАДАЮЩИХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ Специальность 25.00.21 – Теоретические основы проектирования горнотехнических систем Диссертация на соискание ученой степени...»

«Веселова Анна Юрьевна РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ СПЕЦИАЛИЗИРОВАННЫХ ХЛЕБОБУЛОЧНЫХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПРИРОДНЫХ ИСТОЧНИКОВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Специальность 05.18.01 – Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодовоовощной продукции и виноградарства Диссертация на соискание учёной...»

«ЕФИМОВ АЛЕКСЕЙ МИХАЙЛОВИЧ ФОРМИРОВАНИЕ И ОЦЕНКА МАРКЕТИНГОВЫХ КАНАЛОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКЦИИ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ОРГАНИЗАЦИИ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (маркетинг) Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: доктор экономических наук,...»

«РУБЦОВ АЛЕКСАНДР ВЛАДИМИРОВИЧ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ИНФОРМАЦИОННОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ СИСТЕМЫ МЕНЕДЖМЕНТА КАЧЕСТВА ПРОМЫШЛЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (стандартизация и управление качеством продукции) ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата...»

«НЕФЕДЬЕВ ДЕНИС СЕРГЕЕВИЧ ПРИНЦИПЫ И ИНСТРУМЕНТЫ УПРАВЛЕНИЯ РИСКАМИ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ Специальность 08.00.05 Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами промышленность) Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный...»

«Полещук Денис Владимирович РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЙ ПИЩЕВЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ БИОМОДИФИКАЦИИ МОЛОК ЛОСОСЕВЫХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХИТОЗАНА 05.18.04 Технология мясных, молочных и рыбных продуктов и холодильных производств ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.