WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 | 4 |

«РАЗРАБОТКА РЕЦЕПТУРЫ И ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА КОСМЕТИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭКСТРАКТА ВИНОГРАДА ...»

-- [ Страница 1 ] --

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ

УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ПИЩЕВЫХ

ПРОИЗВОДСТВ»

На правах рукописи

БОНДАКОВА МАРИНА ВАЛЕРЬЕВНА



РАЗРАБОТКА РЕЦЕПТУРЫ И ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА

КОСМЕТИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

ЭКСТРАКТА ВИНОГРАДА

Специальность 05.18.06 – Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов (технические наук

и) Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель д.б.н., проф. Бутова С.Н.

Москва – 2014

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение……………………………………………………………………. 6

1. Обзор литературы…………………………………………………….. 14

1.1 Растительные фенолы…………………………………………….. 15

1.2 Классификация и краткая характеристика основных типов флавоноидов…………………………………………………………… 17

1.3 Биологическая активность флавоноидов………………………... 29

1.4 Флавоноиды как натуральные красители……………………….. 36

1.5 Косметические свойства флавоноидов………………………….. 4 Химический состав винограда ……..………………………… 1.6

1.7 Кожа как объект косметологического воздействия…………….. 46 1.7.1 Слои кожи………………………………………………………... 49

1.8 Биологически активные вещества в составе косметических средств…………………………………………………………………. 58 1.8.1 Антиоксиданты………………………………………………….. 59 1.8.2 Гидроксикислоты……………………………………………….. 60 1.8.3 Витамины………………………………………………………... 60

1.9 Влияние рецептурного состава на свойства косметических изделий в процессе хранения…………………………………………. 6

2. Экспериментальная часть…………………………………………….. 67

2.1 Материалы исследований………………………………………… 67

2.2 Методы исследований…………………………………………….. 67 2.2.1 Методы исследований сырья и полученных экстрактов……... 67 2.2.1.1 Определение содержания сухих веществ…………………… 67 2.2.1.2 Определение содержания клетчатки………………………… 69 2.2.1.3 Определение содержание гемицеллюлозы………………….. 69 2.2.1.4 Определение содержания лигнина…………………………... 70 2.2.1.5 Определение содержания пектина…………………………… 71 2.2.1.6 Определение общего азота и белка………………………….. 7 2.2.1.7 Определение содержания редуцирующих веществ………… 74 2.2.1.8 Определение титруемой кислотности……………………….. 75 2.2.1.9 Определение витамина С…………………………………….. 75 2.2.1.10 Определение содержания антоцианов……………………… 75 2.2.1.11 Определение содержания флавоноидов……………………. 76 2.2.1.12 Качественное определение витаминов группы В…………. 78 2.2.1.13 Определение массовой концентрации фенольных веществ в экстрактах ……………………………………………………………... 80 2.2.1.14 Определение содержания красящих веществ в экстрактах… 81 2.2.1.15 Микробиологический контроль исходного сырья и готовой продукции………………………………………………………………. 8 2.2.1.16 Определение органолептических показателей экстрактов.. 83 2.2.1.17 Определение устойчивости экстрактов к воздействию света……………………………………………………………………. 83 2.2.1.18 Определение антиоксидантной емкости экстрактов……….. 84 2.2.1.19 Качественный и количественный анализ БАВ экстрактов и вина…………………………………………………………………... 86 2.2.1.20 Исследование антимикробной активности экстракта……... 86 2.2.1.21 Исследование действия экстракта и вина на кожу человека………………………………………………………………... 88 2.2.2 Методы определения основных показателей качества косметических продуктов…………………………………………….. 91

2.3 Результаты и обсуждение………………………………………….. 92 2.3.1 Обоснование выбора сырья для получения экстракта….……... 92 2.3.2 Разработка технологии получения биологически активных экстрактов……………………………………………………………… 94 2.3.2.1 Исследование влияния величины гидромодуля на эффективность извлечения БАВ……………………………………... 95 2.3.2.2 Исследование влияния продолжительности экстракции на эффективность извлечения БАВ…………………………………….. 96 2.3.2.3 Исследование влияния температуры экстракции на эффективность извлечения БАВ…………………………………….. 98 2.3.2.4 Исследование эффективности извлечения БАВ различными экстрагентами…………………………………………………………. 99 2.3.2.5 Исследование зависимости эффективности извлечения БАВ от содержания лимонной кислоты в экстрагенте…………………….





. 101 2.3.2.6 Исследование зависимости эффективности извлечения БАВ от вида предварительной обработки сырья…………………………. 103 2.3.3 Исследование полученных экстрактов………………………….. 106 2.3.4 Исследование антимикробных свойств биологически активного экстракта винограда………………………………………… 111 2.3.5 Исследование стабильности полученных экстрактов ………… 113 2.3.6 Разработка рецептуры эмульсионного косметического крема…………………………………………………………………….. 116 2.3.7 Разработка рецептуры бальзама для губ………………………… 120 2.3.8 Исследование физиологического действия экстракта винограда на кожу человека в составе косметического крема ………………….. 123 2.3.8.1 Результаты исследования влияния экстракта винограда на эластичность кожи………………………..……………………………. 123 2.3.8.2 Результаты исследования влияния экстракта винограда на влажность кожи ………………………………………………………… 126 2.3.9 Исследование изменений основных показателей качества косметических изделий в процессе хранения…………………………. 128

3. Технологическая часть……………………………………………….. 133

3.1 Технология приготовления крема косметического………….. 133

3.2 Технология приготовления бальзамов для губ ………………. 135

4. Экономическая часть………………………………………………….. 137 Заключение…………………………………………………………………… 140 Список сокращений и условных обозначений……………………………. 142 Список литературы…………………………………………………………. 143 Приложения …………………………………………………………………. 156 Приложение А (обязательное) Патенты на изобретение…………………. 156 Приложение Б (обязательное) Техническая документация………………. 159 Приложение В (обязательное) Акты промышленных выработок разработанных косметических изделий……………………………………. 169

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В последние годы стремительно увеличивается спрос на косметические продукты, содержащие в своем составе компоненты натурального происхождения (эмоленты, пленкообразователи, загустители, консерванты, красители и др.). При этом косметические изделия должны не только оказывать моментальный эффект (смягчение, увлажнение, придание определенного цвета, тона и маскировка недостатков кожи в случае декоративной косметики), но и иметь привлекательный внешний вид, а также содержать в своем составе вещества, обладающие различными функциональными свойствами активность, сокращение морщин, стимуляция синтеза (антиоксидантная коллагена и т.д.).

Особое внимание на сегодняшний день уделяется косметическим средствам, содержащим в своем составе антиоксиданты, способствующие защите клеток кожи от окислительного стресса, негативного воздействия УФ-излучения, а, следовательно, и от преждевременного старения.

Одним из наиболее перспективных источников природных антиоксидантов является виноград, содержащий несколько классов полифенолов: антоцианы, фенолокислоты, флавонолы, лейкоцианидины, катехины и их олигомеры проантоцианидины, называемые танинами.

Поэтому применение экстракта винограда в качестве биологически активной добавки при производстве косметических изделий, изучение его свойств и физиологического воздействия на кожу актуально и перспективно.

Степень разработанности проблемы. Проведенные исследования основаны на научно-теоретических трудах и экспериментальных исследованиях ученых:

В.М. Болотова, С.Н. Бутовой, В.П. Варламова, О.С. Восканян, А.Ю. Кривовой, А.П. Нечаева, А.В. Птицына, В.А. Тутельяна, Ю.А. Тырсина, Т.В. Шлёнской, иностранных ученых V. Ytuumann, Vielhaber, L. Rittie, G.J. Fisher, W. Harnebek.

Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы являлась разработка рецептур и технологии производства косметических изделий с использованием биологически активного экстракта винограда.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1) обоснование выбора сырья для получения биологически активного экстракта винограда;

2) установление параметров экстракции полифенолов винограда;

3) обоснование перспективности применения полученного экстракта в составе косметических продуктов;

4) разработка рецептур эмульсионного косметического крема и бальзама для губ с использованием экстракта винограда;

5) анализ физиологического действия косметических продуктов с добавлением биологически активного экстракта винограда на примере эмульсионного косметического крема;

6) исследование изменения основных показателей качества косметических изделий (крема, бальзама для губ) в процессе хранения и установление их сроков годности.

Научная новизна работы.

На основании комплексных физико-химических исследований (определение гидромодуля, температуры и продолжительности экстракции, вида экстрагента и предварительной обработки сырья) установлены технологически обоснованные параметры экстракции полифенолов из кожицы, косточек и цельных ягод винограда Vitis Vinifera сорта Изабелла.

На основании результатов хроматографического анализа (колонка Phenomenex Luna 5u C18(2) 100 A (250x4.6мм)) и биохимических показателей экстрактов доказана эффективность использования 70%-ного раствора глицерина в качестве экстрагента при получении биологически активного экстракта цельных ягод винограда. Показано, что применение глицерина способствует наилучшему извлечению катехинов из сырья.

Определена корреляционная зависимость (r=0,9325) между содержанием биологически активных веществ (катехина и эпикатехина) в экстрактах и их антиоксидантной активностью.

Обосновано применение глицеринового экстракта цельных ягод винограда в количестве 3% в рецептурах косметических кремов при сохранении физикохимических и органолептических показателей продукта, в том числе коллоидной и термостабильности. Доказано, что применение крема с экстрактом цельных ягод винограда оказывает положительное физиологическое действие на кожу человека, повышая ее упругость.

Доказано, что использование биологически активного экстракта цельных ягод винограда в рецептурах косметических изделий на жировосковой основе – бальзамах для губ – замедляет процесс окисления жировой основы продукта, что позволяет увеличить его срок хранения до 24 месяцев вместо 18 месяцев.

Теоретическая и практическая значимость.

Исследования проводились в рамках Государственного задания Министерства образования и науки РФ на выполнение НИР «Разработка технологии кремов на основе растительных экстрактов для косметических целей» (номер государственной регистрации 4.7601.2013) на 2013-2015 года.

Разработаны технологические и рецептурные решения, позволяющие повысить антиоксидантные свойства косметических изделий, таких как косметический крем и бальзам для губ, путем введения в рецептуру экстракта цельных ягод винограда.

Разработана технология получения биологически активных экстрактов винограда для косметической промышленности. Зарегистрирована заявка на выдачу патента получения антиоксиданта для 2013145277 «Способ косметических изделий» от 10.10.2013.

Разработаны рецептуры эмульсионного косметического крема и бальзама для губ с использованием глицеринового экстракта цельных ягод винограда Vitis Vinifera сорта Изабелла. Проведены производственные испытания по выработке косметических продуктов по разработанным рецептурам в условиях ООО «АВ Тауэр».

Разработаны и утверждены на ООО «АВ Тауэр» технические требования и технологические инструкции на полученные продукты.

Увеличен срок годности бальзама для губ за счет введения предлагаемых природных антиоксидантов.

Дана практическая оценка эффективности использования новых видов косметических изделий как профилактических средств.

Результаты проведенных научных и экспериментальных исследований изложены в учебных дисциплинах «Химия природных органических соединений»

и «Технология косметических средств» учебного плана направления 260100 «Продукты питания из растительного сырья».

Методология и методы исследования.

Содержание сухих веществ в сырье определяли по ГОСТ 28561; содержание клетчатки – методом Кюршнера и Ганека; лигнина – методом Класона;

содержание массовой доли пектиновых веществ – объемным методом (по С.Я.

Райк); общего азота – по Несслеру; массовой доли белка – методом Лоури;

содержание редуцирующих веществ – методом Бертрана; определение титруемой кислотности – потенциометрическим методом по ГОСТ 25555.0; витамина С – по ГОСТ 24556; количественное определение антоцианов и флавоноидов – спектрофотометрическим методом; определение массовой концентрации фенольных веществ – колориметрическим методом (методом Фолина-Чокальтеу);

определение содержания красящих веществ – фотометрическим методом.

Антиоксидантную активность экстрактов определяли по отношению к катионрадикалу АБТС (2,2'-азино-бис-(3-этилбензтиазолин-6-сульфоновая кислота)).

Исследование БАВ экстрактов и вина проводили методом ВЭЖХ на колонке Phenomenex Luna 5u C18(2) 100 A (250x4.6мм).

Исследование антимикробной активности экстрактов проводили методом серийных разведений в агаре и диско-диффузионным методом.

Исследование физиологического действия экстракта в составе крема проводили методами кутометрии и корнеометрии.

Органолептический анализ косметических продуктов проводили по ГОСТ 29188.0, определение pH – потенциометрическим методом по ГОСТ 29188.2, стабильности эмульсии – по ГОСТ 29188.3, содержания воды и летучих веществ – по ГОСТ 29188.4, температуры каплепадения – по ГОСТ 29188.1, кислотного и карбонильного чисел – по ГОСТ Р 52342.

Положения, выносимые на защиту:

1) Выбор перспективного источника антиоксидантов на основании биохимического анализа различных частей и цельных ягод винограда трех сортов.

2) Совокупность экспериментальных данных по определению технологически обоснованных параметров экстракции полифенолов винограда; разработка технологии получения биологически активных экстрактов.

3) Биохимический анализ полученных экстрактов.

4) Разработка ингредиентного состава эмульсионного косметического крема и бальзама для губ с использованием экстракта винограда.

5) Исследование физиологического действия биологически активного экстракта винограда в составе косметического крема.

6) Обоснование сроков годности эмульсионного косметического крема и бальзама для губ.

Результаты Степень достоверности и апробация результатов.

диссертационной работы отражены в следующих статьях и тезисах:

1. Бондакова (Кривченкова), М.В. Совершенствование способов извлечения биологически активных веществ фенольной природы из растительного сырья [Текст] / М.В. Бондакова (Кривченкова), С.Н. Бутова // Изв. вузов. Пищевая технология. – 2012. – №4. – C. 56-58.

2. Бондакова М.В. Растительные флавоноиды как (Кривченкова), функциональные добавки в косметических и пищевых продуктах [Текст] / М.В.

Бондакова (Кривченкова), Е.В. Клышинская, М.А. Ильиных, С.Н. Бутова // Вестник РАЕН. – 2012. – 3. – C. 47-51.

3. Бондакова, М.В. Экстракт винограда – антиоксидант для косметических изделий [Текст] / М.В. Бондакова, Е.В. Клышинская, С.Н. Бутова // Известия Иркутского государственного университета. Серия «Биология. Экология». – 2013.

– Выпуск 3 (3). – Том 6.

4. Бондакова (Кривченкова), М.В. Использование биологически активных веществ винограда при производстве косметических изделий [Текст] / М.В.

Бондакова (Кривченкова), С.Н. Бутова // Сборник материалов IX Международной научно-практической конференции «Технологии и продукты здорового питания.

Функциональные пищевые продукты». – М.: МГУПП, 2011. – С. 207-209.

5. Бондакова М.В. Использование фитоэстрогенов при (Кривченкова), производстве косметических изделий [Текст] / М.В. Бондакова (Кривченкова), И.А. Ташланова, С.Н. Бутова // Технология и производственный менеджмент, сб.

материалов, под ред. Прокофьева Е.А. – М.: МГУПП, 2011. – С. 154-163.

6. Бондакова (Кривченкова), М.В. Совершенствование способов получения экстракта винограда с целью его дальнейшего использования при производстве косметических изделий М.В. Бондакова Е.В.

[Текст] / (Кривченкова), Клышинская, С.Н. Бутова // Новые химико-фармацевтические технологии: сб.

науч. Трудов. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2012. – С. 154-157.

7. Бондакова, М.В. Способ получения экстракта кожицы винограда и возможности применения его в косметической и пищевой промышленности М.В. Бондакова, С.Н. Бутова // Сборник материалов X юбилейной [Текст] / международной научно-практической конференции и выставки «Технологии и продукты здорового питания. Функциональные пищевые продукты», конференции молодых ученых «Инновационные технологии продуктов здорового питания». – М.: МГУПП, 2012. – С. 84-87.

8. Бондакова, М.В. Вторичные продукты переработки растительного сырья – источники биологически активных и красящих веществ [Текст] / М.В. Бондакова, С.Н. Бутова // Современная наука: реальность и перспективы: сборник научных трудов по материалам Международной заочной научно-практической конференции 18 февраля 2013 г. Липецк, Липецкая областная общественная организация Всероссийского общества изобретателей и рационализаторов, 2013. – С. 143-145.

9. Бондакова, М.В. Использование вторичных продуктов переработки винограда в пищевой и косметической промышленности [Текст] / М.В.

Бондакова, С.Н. Бутова // Качество и экологическая безопасность пищевых продуктов и производств: материалы Междунар. науч. конф. с элементами научной школы для молодежи / отв. за выпуск: Г.П. Лапина, Ю.В. Козловская. – Тверь: Твер. гос ун-т, 2013. – С. 102-105.

10. Bondakova, M.V. Plant flavonoids as components of cosmetic products [Text] / M.V. Bondakova, S.N. Butova // Science and Education : materials of III International research and practice conference, vol. I, Munich, April 25th-26th, 2013 / published office Vela Verlag Waldkraiburg – Munich – Germany, 2013. – P. 217-220.

11. Бондакова, М.В. Экстракт винограда – антиоксидант для декоративной косметики [Текст] / М.В. Бондакова, С.Н. Бутова // Химия, Био- и Нанотехнологии, Экология и Экономика в Пищевой и Косметической промышленности: Сборник материалов I Международной научно-практической конференции, 10-13 июня 2013 г. – X., 2013. – С. 160.

12. Бондакова, М.В. Использование вторичных продуктов переработки растительного сырья в пищевой и косметической промышленности [Текст] / М.В.

Бондакова, С.Н. Бутова // Сборник тезисов докладов 7-го Международного биотехнологического форума-выставки «РосБиоТех-2013», г. Москва, 22-24 октября 2013. – С. 26-29.

13. Бутова, С.Н. Разработка технологии кремов на основе растительных экстрактов для косметических целей [Текст] / С.Н. Бутова, М.В. Бондакова // Международная выставка высоких технологий China Hi-Tech Fair, Шенчжень, КНР, 16-21 ноября 2013.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной, технологической и экономической частей, заключения, списка литературы и 3 приложений.

Основной текст работы изложен на 155 страницах, содержит 36 рисунков и 38 таблиц. Список использованной литературы включает 126 источников, в том числе 32 зарубежных.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

В последние десятилетия как российскими, так и зарубежными учеными активно исследуются биологически активные вещества растений, изучаются их свойства, совершенствуются способы их выделения из растительного сырья, а также применение их в различных областях промышленности (пищевой, медицинской, фармацевтической, косметической). (Птицын А.В. и др. Выделение и очистка антоцианов винограда сорта Изабелла Vitis Vinifera L. // Биотехнология. 2007. №2. С. 13-20; Кондратьев Д.В., Щеглов Н.Г. Способы получения экстракта виноградных выжимок и возможности его использования в пищевой промышленности // Известия вузов. Пищевая технология. 2009. №1. С.

Загрузка...

62-65; Рыжова Н.В. и др. Совершенствование способов экстракции красящих веществ из растительного сырья // Хранение и переработка сельхозсырья. 2006.

№5. С. 17-19; Болотов В.М., Саввин П.Н. Эффективность процесса экстракции антоциановых пигментов при различных условиях обработки растительного сырья // Вестник ВГТА. Серия: Процессы и аппараты пищевых производств. 2009.

№1. С. 14-18; Бутова С.Н. Биотехнологическая деградация отходов растительного сырья. М.: Типография Россельхозакадемии. 2004. 320 с.; Болотов В.М. Пищевые красители: классификация, свойства, анализ, применение. СПб. : ГИОРД. 2008.

240 с.) К биологически активным веществам относятся углеводы, белки, липиды, витамины, органические кислоты, алкалоиды, гликозиды, фенольные соединения, минеральные элементы, терпены и эфирные масла.

Фенольные соединения представляют собой один из наиболее распространенных и многочисленных классов биологически активных веществ, содержащих ароматические кольца со свободной или связанной гидроксильной группой. Фенольные соединения, в ароматическом кольце которых имеется больше одной гидроксильной группы, называются полифенолами.

Интерес к фенольным соединениям растительного происхождения не случаен и связан с широким спектром их биологической активности и низкой токсичностью (за исключением самого фенола). Полифенольные вещества, являясь естественными синергистами аскорбиновой кислоты, повышают прочность капилляров, уменьшают их проницаемость, ослабляют действие гормонов щитовидной железы при ее гиперфункции. (Аверьянова Е.В. и др.

Физиологически активные вещества растительного сырья. Бийск: ИИО БТИ АлтГТУ, 2010. 105 с.) Многие полифенолы вызывают изменение содержания сахара в крови, учащают и усиливают сокращение сердечной мышцы, участвуют в регулировании функций мозга, легких, печени и почек. Такой широкий спектр действия полифенольных веществ обусловлен разнообразными вариациями структуры различных групп этих соединений. Так, катехины, флавонолы и антоцианы способны предупреждать или уменьшать отрицательные последствия лучевых поражений. В связи с этим регулярное снабжение организма человека достаточным количеством полифенольных веществ может служить одной из мер профилактики атмосферных лучевых поражений. Плоды и ягоды являются основными поставщиками полифенольных веществ в рационе питания человека.

1.1 Растительные фенолы

Понятие фенолы» объединяет группу органических «растительные соединений, неоднородных по химическому строению. Существует множество классификаций растительных фенолов: по источнику, физиологической активности и другие, но наиболее точной является классификация по химическому строению, согласно которой все растительные фенолы делят на следующие группы: I фенолы – содержат только гидроксильную функцию; II фенолокислоты – содержат гидроксильную и карбоксильную функции; III ароматические соединения пиранового ряда – - и -пироны; IV хиноны бензольного, нафталинового и антраценового ряда. (Аверьянова Е.В. и др.

Физиологически активные вещества растительного сырья. Бийск, 2010) Схема классификации растительных фенолов по химическому строению представлена на рисунке 1.

Фенольные соединения

–  –  –

Рисунок 1 – Классификация биологически активных веществ фенольной природы Наиболее многочисленным классом природных фенольных соединений являются флавоноиды.

–  –  –

Под термином флавоноиды объединены различные генетически связанные между собой соединения общей формулы углеродного скелета С6-С3-С6 и их производные. Свое название флавоноиды получили от латинского flavus - желтый, хотя не все они окрашены в желтый цвет.

К настоящему времени установлена структура и описаны физико-химические характеристики более природных флавоноидов. Наиболее богаты флавоноидами (от 1 до 30 %) растения семейств: сложноцветные (астровые), бобовые, зонтичные (сельдерейные), губоцветные (яснотковые), розоцветные, гречишные, рутовые, березовые и др. Локализуясь главным образом в цветках, листьях, плодах, в меньшем количестве - в стеблях и корнях, флавоноиды достигают максимума содержания в фазе бутонизации и цветения. Значительно реже флавоноиды встречаются в микроорганизмах и тканях насекомых. (Lokvam J., Coley P.D., Kursar Т.А. // Phytochemistry. 2004. V. 65(3). Р. 351-358; Eleganus А.А., Bates C., Gray А.I. // Phytochemistry. 2003. V. 63(6). Р. 727-730; Huang I.-L., Jeh P-I., Shen се, Chen се // Phytocllemistry. 2003. V. 64(7). Р. 1277-1279) Все флавоноиды можно рассматривать как 2(3)(4)-фенильные производные хромана: флаваны, изофлаваны, неофлаваны или и 1,1-, 1,2- 1,3дифенилпроизводные пропана, за исключением открытоцепочечных соединений халконов и дигидрохалконов.

Группа флавана представлена наиболее широко. (Семенов А.А. Очерк химии природных соединений. Новосибирск: Наука. Сиб. издат. фирма, 2000. 664 с.) Это флавоны (VII), флавонолы (VIII), флаваны, флаваноны (V), флаван-3-олы флаван-4-олы, флавандиолы (катехины) (II), (лейкоантоцианы) (III), антоцианидины (IV), а также более сложные структуры - пиранофлаванолы и флаволигнаны.

На рисунке 2 представлены структурные формулы флавоноидов.

Таким образом, существующее многообразие флавоноидов определяется:

• степенью окисленности гетерокольца;

• характером сочленения ароматических колец;

• степенью их конденсации;

• природой и количеством заместителей;

• их положением (расположением);

• наличием оптически активных форм.

Рисунок 2 – Структурные формулы флавоноидов Флавоны являются желтыми красящими веществами растений. Известно более 40 агликонов флавоновой природы – лютеолин, апигенин, трицин, хризин, динатин и др. Встречаются в растениях в виде агликонов, но наиболее часто в виде гликозидов двух рядов: О-гликозиды и С-гликозиды. Образование последних является характерной особенностью флавонов. С-гликозиды обладают большой устойчивостью к кислотному гидролизу и не атакуются гидролитическими ферментами. (Аверьянова Е.В. и др. Физиологически активные вещества растительного сырья. Бийск, 2010) Флавонолы наряду с флавонами принадлежат к желтым красящим веществам растений, издавна применявшихся для крашения тканей. Это наиболее многочисленная группа флавоноидных соединений. Известно около 70 агликонов, самыми распространенными из которых являются:

– кемпферол (из листьев вереска, ягод крушины и т.д.);

– кверцетин содержится в виде гликозида кверцитрина (или кверцитинрамнозида) в коре красильного дуба (Quercus tinctoria) и в целом ряде других растений (виноград, хмель, чай, ясень, молочай, фиалка и т.д.); рутин (3рутинозид кверцетина) – наиболее известный гликозид кверцетина, выделенный впервые из руты (Ruta graveolens) и найденный затем в большом числе других растений. Рутин применяется в медицине в качестве капилляроукрепляющего средства, хотя по своей активности уступает катехинам; в виде других гликозидов и в свободном виде встречается в хмеле, чае, цветах красной розы и желтой матьи-мачехи). Метиловый эфир кверцетина – рамнетин – содержится в виде гликозида в ягодах крушины. (Там же) Флаваноны по сравнению с другими флавоноидами встречаются довольно редко, известно около 30 представителей этой группы. Они найдены в семействах Rosaceae, Rutaceae, Leguminosae, Compositae. Особенно характерны для плодов семейства Citrus. Характерной особенностью флаванонов является легкость их изомеризации в соответствующие халконы: нарингенин халконарингенин.

Щелочные условия благоприятствуют образованию халконов, кислые – приводят к накоплению флавононов.

Флаванонолы (дигидрофлавонолы) содержат два асимметрических атома углерода (С2 и С3) и могут существовать в виде четырех изомеров и двух рацематов. Наибольшее число дигидрофлавонолов идентифицировано в древесине хвойных и лиственных пород растений, однако они найдены также в кустарниковых и травянистых растениях. (Fatope М.О., Olajide О.А., Makinde J.M., Awe S.O. // Phytochemistry. 2003. V.62(8). Р.1251-1254) Флаван-3-олы (катехины) содержатся в большинстве съедобных плодов и ягод, во многих древесных растениях, молодых побегах чайного растения, бобах какао, плодах колы и пр. (Аверьянова Е.В. и др. Физиологически активные вещества растительного сырья. Бийск, 2010) Их отличает наличие двух асимметрических атомов углерода С2 и С3, поэтому каждый катехин существует в виде четырех изомеров и двух рацематов. Доминируют (+)-катехины и (-)эпикатехины Обладают наиболее высокой Р-витаминной (рисунок 3).

активностью по сравнению с другими флавоноидами. Очищенные препараты катехинов получают из чайных листьев и применяют в медицине Рисунок 3 – Структурные формулы катехинов отличает различная степень Флаван-3,4-диолы (лейкоантоцианидины) конденсации: мономерные, димерные и более высокоолигомерные производные, называемые проантоцианидинами. Разнообразие флаван-3,4-диолов связано и с наличием в их структуре трех асимметрических атомов углерода (С2, С3, С4), что обусловливает возможность существования для каждого лейкоантоцианидина восьми изомеров и четырех рацематов. (Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды.

Новосибирск: Академическое изд-во «Гео», 2007. 232 с.) На рисунке 4 представлены структурные формулы лейкоантоцианидинов.

Рисунок 4 – Структурные формулы лейкоантоцианидинов Антоцианидины и их гликозиды антоцианы представляют собой производные катиона флавилия (2-фенилбензопирилия). Антоцианы – важнейшие пигменты цветов, плодов и т.д., придающие им синюю или красную окраску с разными сочетаниями и переходами. Антоцианы растворимы в воде, антоцианидины – нерастворимы. Благодаря свободному положительному заряду в кислом растворе антоцианидины ведут себя как катионы и образуют соли с кислотами, в щелочном

– как анионы и образуют соли с основаниями. В зависимости от рН среды изменяется окраска антоцианов. Соли катионов антоцианов окрашены в красный цвет разных оттенков. Щелочные соли антоцианов окрашены в синий цвет.

Различают шесть главных антоцианидинов: пеларгонин, цианидин, дельфинидин, мальвидин, пеонидин и петунидин. Реже встречается апигенин.

Пигменты многих плодов и цветов представляют собой смесь различных антоцианов. (Аверьянова Е.В. и др. Физиологически активные вещества растительного сырья. Бийск, 2010) В таблице 1 представлена характеристика наиболее распространенных антоцианов.

Таблица 1 – Характеристика наиболее распространенных антоцианов Антоцианидин Антоциан Углевод Распространение (агликон) Пеларгония, Пеларгонин Пеларгонидин Две глюкозы астры, далия Пеонин Пеонидин Две глюкозы Пион

–  –  –

Флаваны, незамещенные в пирановом кольце, – наиболее восстановленная группа соединений, обнаружена в надземной части одиннадцати семейств растений. На рисунке 5 представлены структурные формулы флаванов.

Рисунок 5 – Структурные формулы флаванов В группу изофлавана входят изофлаваны, изофлавоны, изофлаваноны, арилкумарины, тетрациклические флавоноиды: кумаронохроманы, птеро- и оксиптерокарпаны, дигидроптерокарпаны, куместаны, ротеноиды, оксиротеноиды и дигидроротеноиды.

также являются многочисленной группой природных Изофлавоны соединений, обнаруженных чаще в растениях семейств Fabaceae, Iridaceae и Rosaceae. (Yenesew А., Jrungu В., Daese S., Midiwo J.O., Heydenreich М., Peter М.С.

// Phytochemistry. 2003. V. 63(4). Р. 445-448) Изофлаваноны впервые описаны при изучении растений семейства бобовых.

(Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды. Новосибирск, 2007) Наряду с традиционными заместителями эти соединения часто содержат один или два Спренильных остатка. На рисунке 6 представлены структурные формулы изофлаванонов.

Изофлаваны отличает большая степень замещенности кольца В, а в кольце А заместитель чаще находится в положении 7. (Там же) На рисунке 7 представлены структурные формулы изофлаванов.

Существенно меньшим числом структурных типов представлены производные неофлавана. К ним принадлежат замещенные неофлаваны, арилкумарины и цинхонаины (комбинация флаван-3-ола и неофлавана).

–  –  –

Рисунок 7 – Структурные формулы изофлаванов Неофлаваны относятся к малочисленной группе соединений и являются спутниками 4-фенилкумаринов и халконов. На рисунке 8 представлены структурные формулы неофлаванов.

Рисунок 8 – Структурные формулы неофлаванов Особую группу образуют ауроны и фураноауроны, являющиеся продуктами окислительной циклизации халконов.

Ауроны, отличающиеся локализацией заместителей, продуцируются в цветках, реже в коре, древесине и листьях, имеют ярко-желтую окраску. На рисунке 9 представлены структурные формулы ауронов.

Рисунок 9 – Структурные формулы ауронов Открытоцепочечные флавоноиды, халконы, широко представлены во всех органах растений в виде агликонов и гликозидов и отличаются числом заместителей в кольце В. Д.Ю. Природные флавоноиды.

(Корулькин Новосибирск, 2007) Большинство халконов – вещества, окрашенные в различные оттенки желтого цвета. Нередко они входят в состав хромофорных комплексов, обуславливающих окраску цветов, как, например, часто встречающийся в семействе сложноцветных халкон бутеин. Окисление халконов способствует углублению окраски. Многие халконы обладают фунгицидным и бактерицидным действием. Биосинтез некоторых из них «запускается» в ответ на заражение растений патогенными микроорганизмами, т.е. определенные халконы выполняют защитную функцию (пиностробин сосны и др.). Будучи - и ненасыщенными кетонами, халконы являются весьма реакционноспособными веществами и вступают в многочисленные вторичные реакции, основными из которых являются димеризация, гликозилирование и восстановление.

(Аверьянова Е.В. и др. Физиологически активные вещества растительного сырья.

Бийск, 2010) Дигидрохалконы относятся к числу редко встречающихся флавоноидов, но найдены во всех органах растений в виде агликонов, гликозидов, а также метоксии пиранопроизводных. Наиболее известным представителем дигидрохалконов являются флоридзин (флоретин-2’-глюкозид), сиболдин (3-оксифлоретин-4’гликозид), азебогенин в виде 2’-гликозида азеботина. (Блажей, А. Фенольные соединения растительного происхождения: пер. со словацкого. М.: Мир, 1977.

239 с.) Димерные структуры отличаются С-С и С-О-С типами связей между мономерными фрагментами и также достаточно широко представлены в растениях. (Семенов А.А. Очерк химии природных соединений. Новосибирск,

2000) Димерные структуры флавоноидов представлены на рисунке 10.

Рисунок 10 – Димерные структуры флавоноидов

Своеобразную группу флавоноидов составляют флавоноидные алкалоиды типа фицина (1-66), (1-67) и терпеноидные флавоноиды, например, фистигматины (1Sclzmidt J., Adam G., Меrzwеiler К, Brandt W., Wagner С // Tetrahedron.

2000. N 6. Р.865-872.; Whiting D.A.//Nat. Prod. Rep. 2001. N 6. Р. 583-606) На рисунке 11 представлены флавоноидные алкалоиды.

–  –  –

Широко распространены гликозидированные формы, в основном представленные О-гликозидами, более редкую группу составляют С-гликозиды.

Углеводные фрагменты обычно содержат 1-3 остатка моносахарида, в роли которых выступают D-Glu, D-Gal, D-Xyl, L-Rha, L-Ara и их ацилированные формы, например, (1-76)-(1-80). (Lokvam J., Coley P.D., Kursаr Т.А. // Phytochemistry. 2004. V. 65(3). Р. 351-358) На рисунке 13 представлены гликозидированные формы флавоноидов.

–  –  –

Флавоноиды - наиболее многочисленный класс природных фенольных соединений, которым характерно структурное многообразие, высокая и разносторонняя активность и малая токсичность.

Направление биологического действия флавоноидов связано с физикохимическими свойствами различных структур, в том числе с конформациями молекул, наличие которых обеспечивает, например, радиопротекторные и антиоксидантные свойства. (Bouqziz M. // Phytochemistry. 2002. V. 60. P. 515-520) Флавоноиды содержатся в овощах, фруктах, цветах, семенах, стеблях и корнях растений, которые служат источником их поступления в организм животных и человека. В гликозилированной (гликозиды) и негликозилированной (агликоны) формах флавоноиды накапливаются преимущественно в эпидермальных клетках цветов, листьев, стволов (стеблей), корней, семян и плодов растений. При этом ввиду низкой растворимости в воде агликоны локализованы главным образом в жировых каплях и восковых слоях.

Установлено, (Мan H.H., Bishoff F.A., Восhum B.S., Kroonig G.F. // Рhуtосhеmistrу. 2002. N 6. Р. 487-491) что флавоноиды обладают выраженными антиаллергическими, антиканцерогенными, противовоспалительными и противовирусными свойствами.

Большое значение придается противовоспалительному действию флавоноидов, с которым, вероятно, связаны их противоязвенное, ранозаживляющее, жаропонижающее и вяжущее действие.

Привлекают внимание и антимикробные свойства флавоноидов. Так, выявлено отрицательное влияние кверцетина на грамположительные бактерии, флавонов и халконов - на стафилококк. Антимикробными свойствами в отношении стафилококков, стрептококков и Escherichia coli обладают (-)эпигаллокатехин (±)-галлокатехин очищенная и окисленная сумма катехинов.

(Георгиевский В.П. и др. Биологически активные вещества лекарственных растений. М., 1990. 336 с.) Суммарные препараты и индивидуальные флавоноиды (кверцетин, кемпферол, изорамнетин) оказывают влияние на белковый обмен (стимуляция синтеза и торможение распада белков).

Необходимо упомянуть также эстрогенное действие изофлавонов, которые благодаря этому свойству могут воздействовать на воспроизводительную функцию организма. Суммарный флавоноидный препарат из трифоли гибридной, в которой доминируют кверцетин, изокверцитрин, популнин и др., влияет на половой цикл, вес тела и внутренних органов. (Иванов Л.В. // Хим.-фармацевт.

журн. 1992. №2. С. 20-23) Ранее других биологических свойств флавоноидов было обнаружено (Stphane Quideau etc. // Plant Polyphenols: Chemical, Biological Activities, and Synthesis;

Angewandte Chemie Int. Ed., 50, 586-621; WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2011) их действие на стенки кровеносных капилляров. Способность к нормализации капиллярной системы организма доказана для флавонов и флавонолов, катехинов, лейкоантоцианидинов и флаванонов.

Многочисленные исследования показали, что Р-витаминной активностью обладает целая группа разных по структуре соединений, относящихся к классу флавоноидов. Более того, выяснилось, что помимо кверцетина, рутина и гесперетина капилляроукрепляющим действием обладали антоцианы, кумарины, фенолокислоты и представители других групп растительных фенольных соединений. (Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды. Новосибирск, 2007)

О защитных свойствах флавоноидов свидетельствуют фактические данные:

тепличные растения содержат меньше полифенолов, чем произрастающие в открытом грунте; листья, освещенные солнцем, богаче рутином, чем находящиеся в тени; избыток радиации и УФ-облучения, болезни стимулируют биосинтез полифенольных соединений, поэтому больные растения содержат больше флавоноидов по сравнению со здоровыми.

Резкие колебания в накоплении флавоноидов в период бутонизации— цветения и сравнительная стабильность флавонолового состава в изменяющихся условиях среды могут свидетельствовать об адаптации обмена веществ к внешним условиям и роли флавоноидов в этих процессах. (Хушбактова 3.А. // Химия природ. соединений. 1995.

С. 350-356) Богатые резервы таят в себе флавоноидные препараты в борьбе за продление жизни человека, так как некоторые из них обладают противоатеросклеротическим действием и антиоксидантными свойствами, замедляющими процессы старения организма. Антисклеротическое действие флавоноидов, по-видимому, связано также с их желчегонным эффектом, так как известно, что желчегонные средства благоприятно влияют на липидный обмен, увеличивая выведение холестерина из организма. (Тюкавкина НА. и др. // Вопр. питания. 1996. №2. С. 33-38) При изучении желчегонного действия установлено, что суммарные экстракты растений превосходят по активности выделенные из них индивидуальные флавоноиды, которые, усиливая желчеотделение, улучшают детоксицирующую способность по отношению к таким веществам, как барбитураты и мышьяк.

Детоксикации организма способствует также свойство флавоноидов оказывать мочегонное действие, например, некоторые флавоноиды, выделенные из растений семейства норичниковых, благоприятно влияют на пищеварение, повышая тонус кишечника и мочевыводящих путей. (Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды.

Новосибирск, 2007) Поскольку известно, что общим звеном развития многочисленных патологий является активация перекисного окисления, чаще всего липидов, многие исследователи объясняют широкий спектр биологического действия флавоноидов их антиоксидантной активностью. (Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты.

М.: Медицина, 1988. 247 с.) В настоящее время общепризнанны (Зенков Н.К. и др. Фенольные биоантиоксиданты. Новосибирск: Изд-во СО РАМН, 2003. 328 c.) следующие три молекулярных механизма антиоксидантного действия флавоноидов в биологических системах:

• реакции с биорадикалами (антирадикальное действие);

• связывание металлов с переменной валентностью (хелатирующее действие);

• ингибирование прооксидантных ферментов.

Взаимосвязь структуры и антиоксидантной активности 27 флавоноидов, продуцируемых растениями Центральной Азии, изучена (Shahat А.А., Reezah B.S., Bottar R. Т // Рhуtосhеmistгу. 2002. № 6. Р. 539-542) на примере пяти изофлавонов, пяти флавонов, десяти флаванолов и семи флаванонов. Показано, что флавоноиды как полифенолы могут быть "ловушкой" свободных радикалов и тормозить перекисное окисление. Сравнение структурных особенностей изученных соединений показало, что строение основного ядра (изофлавон - флавон) не оказывает существенного влияния на антиоксидантную активность, а гликозилирование и метоксилирование даже несколько снижают эти свойства.

Флавоноиды как антиоксиданты играют важную роль в предупреждении нарушений структуры и функции печени при различной патологии, ускоряя регенерацию и восстанавливая функциональную активность гепатоцитов, особенно в комплексной терапии острого и хронического гепатита и цирроза печени. (Зенков Н.К. и др. Фенольные биоантиоксиданты. Новосибирск, 2003) Флавоноиды активны в отношении радикалов, возникающих в липидной и водной фазе, и ингибируют процессы перекисного окисления липидов как на стадии инициации, взаимодействуя с активными формами кислорода, так и на стадии продолжения цепи, выступая донорами атомов водорода для липидных радикалов.

Структурный анализ и экспериментальные данные свидетельствуют о прямой взаимосвязи между антиоксидантной эффективностью флавоноидов и количеством фенольных ОН-групп в их молекулах. Исследование разных по структуре флавоноидов показало, что соединения без ОН-заместителей или с одной гидроксильной группой в положении 5 флавонового ядра не проявляют сколько-нибудь значимой активности в отношении перекисных радикалов;

эффективность флавонов с одним ОН-заместителем в положениях 3, 6, 2', 3' или 4' составляет меньше 60 % эффективности тролокса. Флавонолы и флавоны, такие как кемпферол, лютеолин, кверцетин, мирицетин, содержащие от двух до шести фенольных ОН-групп, в 2-4 раза превосходят тролокс по способности ингибировать перекисные радикалы, а изофлавоны дайдзеин (две ОН-группы) и генистеин (три ОН-группы) - соответственно в 1,6 и 2,4 раза.

Многочисленные экспериментальные исследования в водных системах (Зенков Н.К. и др. Фенольные биоантиоксиданты. Новосибирск, 2003.) позволили выявить наиболее важные для антирадикальной активности структурные элементы молекул флавоноидов:

• две ОН-группы в положениях 3' и 4';

• двойная связь между С2 и С3 атомами углерода, желательно совместно с карбонильной группой в положении 4;

• ОН-группы в положениях 3 и 5 совместно с карбонильной группой.

Многие флавоноиды действуют как хелаторы ионов металлов переменной валентности и способны, таким образом, ингибировать процессы перекисного окисления липидов (ПОЛ) на стадии разветвления цепей, когда ионы металлов индуцируют гомолиз органических перекисей. Флавоноиды (кверцетин, мирицетин, кемпферол, рутин и др.) могут не только связывать, но и восстанавливать или окислять ионы металлов переменной валентности и, таким образом, стимулировать или ингибировать свободнорадикальные процессы.

(Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды. Новосибирск, 2007) Следует подчеркнуть, что металлокомплексы флавоноидов могут образовываться непосредственно в крови и в тканях, и в этом случае между двумя механизмами, обусловливающими антиоксидантное действие флавоноидов – антирадикальным и хелатирующим – будет иметь место положительная обратная связь. (Костюк В.А. Биорадикалы и биоантиоксиданты. Мн.: БГУ, 2004. 179 с.) В гетерофазных системах, таких как клетки или липопротеины, антиоксидантная эффективность флавоноидов во многом определяется их липофильностью и гидрофильностью.

Во многих исследованиях (Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды.

Новосибирск. 2007) in vitro у флавоноидов выявляется как антиоксидантный, так и прооксидантный эффект, особенно в присутствии ионов металлов переменной валентности. Присутствие ионов железа и меди усугубляет прооксидантные свойства флавоноидов.

Прооксидантные и антиоксидантные свойства флавоноидов во многом зависят от их растворимости, соотношения окислителей и восстановителей в среде, наличия металлов переменной валентности, рН среды и других факторов. Если в присутствии органических перекисей флавоноиды подавляют индуцированное Сu2+ окисление липопротеинов, то в отсутствие перекиси водорода они проявляют себя преимущественно как прооксиданты и усиливают окисление: при этом прооксидантная активность флавоноидов, так же как в случае ингибирования ОНрадикалов и перекисных радикалов, зависит от наличия ОН-заместителей и двойной связи С2-С3 между кольцами А и В. В живых организмах проблема осложняется тем, что, несмотря на несомненный факт наличия флавоноидов в рационе питания человека (в странах Европы в среднем около 23 мг в день), убедительных доказательств доминирующего антиоксидантного действия данных соединений в каких-либо процессах в организме in vivo нет. (Wu J.B., Cheng Y.D., Su L.L., Kim S.T. // Phytochemistry. 1997. V. 45(8). P. 1727-1728) Кроме дыхательных процессов, флавоноиды участвуют во многих окислительно-восстановительных реакциях, поскольку орто-хиноны легко отнимают атомы водорода у других соединений, превращаясь в орто-фенолы, которые, в свою очередь, могут быть донорами водорода, выполняя антиокислительные функции по отношению к другим метаболитам.

Самым сильным ингибирующим действием обладают указанной (в последовательности): мирицетин кверцетин лютеолин 3(5)-глюкозиды мирицетина 3,7-дирамнозид кемпферола. (Cos Р., Mizuno Т., Becker G. // P1anta Med. 2001. V. 67. Р. 515-519) Спектр биологических эффектов флавоноидов достаточно широк и не ограничивается только их антиоксидантным действием. В исследованиях in и ex vivo флавоноиды демонстрировали противоопухолевую, антиишемическую, антиаллергическую и противовоспалительную активность, выступали в качестве радиопротекторов, ингибировали агрегацию тромбоцитов. Кроме того, флавоноиды подавляли активность самых разных ферментов, таких как липоксигеназа, циклооксигеназа, монооксигеназы, ксантиноксидаза, митохондриальные сукцинатдегидрогеназа и NADH-оксидаза, фосфолипаза А2 и протеинкиназы, мембранная и цитозольная тирозинкиназы. (Материалы Междунар. конф. «Химия, технология и медицинские аспекты природных соединений». Алматы, 2003.213 с.) Большой интерес исследователей вызывают флавоноиды как перспективные противоопухолевые средства. В отличие от средств, обычно применяемых в терапии новообразований, флавоноиды, обладающие противоопухолевой активностью, нетоксичны и способны предотвращать метастазы при некоторых видах лимфосаркомы. Если расположить испытанные флавоноиды в ряд по убыванию противоопухолевой активности, то он будет выглядеть следующим образом: лейкоантоцианы (превосходят сарколизин) халконы флавонолы (причем агликоны действуют на солидные опухоли, а гликозиды - на асцитные) катехины. (Tutelyan V.A. // Abstr. Intеrn. Congr. "Phytopharm-2004". Mikke1i.

Fin1and, 2004. Р.595-602) Сравнительному изучению на противоопухолевую активность были подвергнуты растительные флавоноиды и их синтетические производные.

Установлено, что введение в структуру нитрогрупп и галогенов не только увеличивает противоопухолевую активность, но и сказывается на специфичности их действия на опухоли. (Колхир В.К. // Тез. докл. Междунар. конгр. "ФитофармПушкин, 2003. С. 540-544)

1.4 Флавоноиды как натуральные красители



Pages:   || 2 | 3 | 4 |
Похожие работы:

«Бритвин Игорь Александрович РАЗРАБОТКА МАРКЕТИНГОВОГО МЕХАНИЗМА УПРАВЛЕНИЯ КОРПОРАТИВНОЙ СОЦИАЛЬНОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ 08.00.05. – Экономика и управление народным хозяйством (9. Маркетинг) Диссертация на соискание ученой степени кандидата...»

«Веселова Анна Юрьевна РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ СПЕЦИАЛИЗИРОВАННЫХ ХЛЕБОБУЛОЧНЫХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПРИРОДНЫХ ИСТОЧНИКОВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Специальность 05.18.01 – Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодовоовощной продукции и виноградарства Диссертация на соискание учёной...»

«Дорофеев Роман Сергеевич МОДЕЛИ СТРУКТУРНОГО ОПИСАНИЯ ОБЪЕКТОВ ДЛЯ ОЦЕНКИ ИХ КАЧЕСТВА Специальность 05.13.01 – «Системный анализ, управление и обработка информации» Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель – кандидат технических наук, доцент Сосинская С.С. Иркутск – 2014 Оглавление Введение Глава 1. Теоретические основы исследований в области квалиметрической...»

«БОБРАКОВА Антонина Александровна ПОВЫШЕНИЕ КОМПЛЕКСНОСТИ ПЕРЕРАБОТКИ МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩИХ РУД ЗА СЧЕТ ПОЛУЧЕНИЯ СОПУТСТВУЮЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ АЛЮМОСИЛИКАТНОГО СОСТАВА Специальность 25.00.13 – Обогащение полезных ископаемых ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата...»

«Рогожников Евгений Васильевич МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ПАРАМЕТРОВ СИГНАЛОВ ТЕЛЕКОММУНИКАЦИОННЫХ ИСТОЧНИКОВ ПОДСВЕТА В ПАССИВНЫХ РАДИОЛОКАЦИОННЫХ СИСТЕМАХ Специальность: 05.12.14 – Радиолокация и радионавигация Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель к.т.н. Ворошилин...»

«Шиповский Константин Аркадьевич ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ДИНАМИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ОБРАЗОВАНИЯ И ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫХ ПРИХВАТОВ (НА ПРИМЕРЕ САМАРСКОЙ ОБЛАСТИ) 25.00.15 Технология бурения и освоения скважин Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических...»

«СИДОРИН Евгений Сергеевич СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ОРГАНИЗАЦИИ ТЕХНИЧЕСКОГО ОБСЛУЖИВАНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ СИСТЕМЫ ЭЛЕКТРООБОРУДОВАНИЯ ЛЕГКОВЫХ АВТОМОБИЛЕЙ 05.22.10 – Эксплуатация автомобильного транспорта Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель: кандидат технических наук, доцент ХАСАНОВ Рустем Халилович Оренбург –...»

«Королев Игорь Александрович МОДЕЛИ И МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВЛИЯНИЯ ЦЕНООБРАЗОВАНИЯ НА ЭЛЕКТРОЭНЕРГИЮ НА МАКРОЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ ОТРАСЛЕЙ ЭКОНОМИКИ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами промышленность) Диссертация на...»

«ВЕРВЕКИН АНДРЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ УПРАВЛЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОЙ ОТРАБОТКОЙ ВИНТОВЫХ ЗАБОЙНЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ ПРИ БУРЕНИИ НЕФТЯНЫХ И ГАЗОВЫХ СКВАЖИН Специальность 25.00.15 – Технология бурения и освоения скважин Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических...»

«НЕФЕДЬЕВ ДЕНИС СЕРГЕЕВИЧ ПРИНЦИПЫ И ИНСТРУМЕНТЫ УПРАВЛЕНИЯ РИСКАМИ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРЕДПРИЯТИЯ Специальность 08.00.05 Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами промышленность) Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный...»

«Смагина Наталья Николаевна МЕЖДУНАРОДНОЕ БИЗНЕС-ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СОВРЕМЕННЫХ УСЛОВИЯХ ГЛОБАЛИЗАЦИИ МИРОВОЙ ЭКОНОМИКИ Специальность 08.00.14 – мировая экономика Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: Доктор экономических наук, профессор Елецкий Николай Дмитриевич Ростов-на-Дону...»

«Субботин Михаил Юрьевич ВЛИЯНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РУДНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ НА КОНСТРУКТИВНЫЕ ПАРАМЕТРЫ ВНУТРЕННИХ УСТРОЙСТВ БАРАБАННЫХ СУШИЛОК Специальность 25.00.13 «Обогащение полезных ископаемых» ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук...»

«Брыкалов Сергей Михайлович МЕТОДОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ И ИНСТРУМЕНТАРИЙ СТРАТЕГИЧЕСКОГО УПРАВЛЕНИЯ ПРОМЫШЛЕННЫМИ ПРЕДПРИЯТИЯМИ ВЕРТИКАЛЬНО ИНТЕГРИРОВАННЫХ СТРУКТУР АТОМНОЙ ОТРАСЛИ 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (Экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами: промышленность) Диссертация на соискание ученой степени доктора экономических наук...»

«Королев Игорь Александрович МОДЕЛИ И МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВЛИЯНИЯ ЦЕНООБРАЗОВАНИЯ НА ЭЛЕКТРОЭНЕРГИЮ НА МАКРОЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ ОТРАСЛЕЙ ЭКОНОМИКИ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами промышленность) Диссертация на...»

«Полещук Денис Владимирович РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЙ ПИЩЕВЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ БИОМОДИФИКАЦИИ МОЛОК ЛОСОСЕВЫХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХИТОЗАНА 05.18.04 Технология мясных, молочных и рыбных продуктов и холодильных производств ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени...»

«ЕФИМОВ АЛЕКСЕЙ МИХАЙЛОВИЧ ФОРМИРОВАНИЕ И ОЦЕНКА МАРКЕТИНГОВЫХ КАНАЛОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКЦИИ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ОРГАНИЗАЦИИ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (маркетинг) Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: доктор экономических наук,...»

«АБДУЛЛАЕВ МАКСИМ ДМИТРИЕВИЧ ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСОТЫ УСТУПА ПРИ ПРОЕКТИРОВАНИИ ОТКРЫТОЙ РАЗРАБОТКИ КРУТОПАДАЮЩИХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ Специальность 25.00.21 – Теоретические основы проектирования горнотехнических систем Диссертация на соискание ученой степени...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.