WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 | 4 |

«ФОРМИРОВАНИЕ КЛЕЕНЫХ ДЕРЕВЯННЫХ БРУСЬЕВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СВЯЗУЮЩИХ ...»

-- [ Страница 1 ] --

Министерство образования и наук

и Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

«Санкт–Петербургский государственный лесотехнический университет

имени С.М. Кирова»

На правах рукописи

ЧАУЗОВ КИРИЛЛ ВЛАДИМИРОВИЧ

ФОРМИРОВАНИЕ КЛЕЕНЫХ ДЕРЕВЯННЫХ БРУСЬЕВ



С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СВЯЗУЮЩИХ

05.21.05 – Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки

ДИССЕРТАЦИЯ

на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель доктор технических наук, доцент Галина Степановна Варанкина Санкт-Петербург Оглавление ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА ФОРМИРОВАНИЯ КЛЕЕНОГО

БРУСА. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Сравнительный анализ клеев для склеивания цельной древесины.......... 10

1.2 Модификаторы и наполнители для клеев холодного отверждения.......... 26

1.3. Анализ требований к физико-механическим свойствам пиломатериалов для несущих строительных элементов

1.4. Анализ требований к свойствам древесины, подлежащей к склеиванию 43

1.5. Исследования клеевого соединения

1.6. Выводы. Цель и задачи работы

2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исходное сырье и материалы.

2.2. Оборудование и приборы для проведения эксперимента

2.3. Методика экспериментальных исследований

2.3.1. Методика исследования свойств клеев

2.3.1.1. Методика исследования влияния вязкости наполненной КФ смолы. 59 2.3.1.2. Методика исследования влияния модификатора на вязкость КМФ смолы.

2.3.1.3.Методика исследования способности древесины смачиваться........... 63 различными клеями.

2.3.1.4.Методика определения работы адгезии

2.3.1.5. Методика исследования времени желатинизации клеевой композиции

2.3.1.6. Методика термического анализа клеев

2.3.2. Методика исследования структуры клеевого слоя

2.3.2.1. Методика исследования структуры и толщины клеевого соединения методом оптической микроскопии

2.3.2.2. Методика исследования толщины клеевого соединения методом микротомографии

2.3.3.Методика исследования процесса склеивания клееного бруса.............. 79 2.3.3.1.Подготовка ламелей перед склеиванием

2.3.3.1. Методика определения прочности и водостойкости

клеевого соединения

2.4. Методика математико-статистической обработки результатов эксперимента

3. ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ МОДИФИЦИРОВАННОГО КЛЕЯ И

ОБОСНОВАНИЕ ЕГО РЕЦЕПТУРЫ

3.1.Исследование влияния модификатора на свойства клея КФ-БЖ.............. 85

3.2. Исследования свойств клеевой композиции на основе карбамидомеламиноформальдегидной смолы

3.3. Термический анализ клеев.

3.4. Обоснование рецептуры клеевой композиции

3.5. Исследование содержания свободного формальдегида в клееной продукции

3.5. Выводы

4. ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗМЕРОВ И СТРУКТУРЫ КЛЕЕВОГО

СОЕДИНЕНИЯ КЛЕЕНОГО БРУСА

4.1 Исследование влияния вида клея на размеры и структуру клеевого соединения

4.2.Исследование влияния структуры поверхности на размеры и структуру клеевого соединения

4.3.Выводы

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СКЛЕИВАНИЯ БРУСА ИЗ ДРЕВЕСИНЫ

ЛИСТВЕННИЦЫ

5.1. Исследование влияния ряда факторов на качество клеевого соединения древесины лиственницы

5.2. Выводы

6. ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНИЧЕСКОЙ И ЭКОНОМИЧЕСКОЙ

ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

6.1. Промышленная апробация результатов исследований

6.2. Обоснование экономической целесообразности результатов исследований

6.3.Вывод

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Протокол отбора проб и испытаний образцов из цельной древесины на содержание формальдегида

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Акт производственных испытаний технологического процесса изготовления клееного бруска с использованием модифицированной клеевой композиции





ПРИЛОЖЕНИЕ 3 Отчет о проверке в системе «Антиплагиат»

ПРИЛОЖЕНИЕ 4 Экспериментальные данные по склеиванию древесины лиственницы

ПРИЛОЖЕНИЕ 5 Экспериментальные данные выбора оптимальной рецептуры клеевой композиции

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы.

Одним из приоритетных направлений повышения эффективности деревообрабатывающей промышленности является рациональное использование древесного сырья с целью получения продукции высокого качества. Максимальные объемы переработки древесины характерны для деревянного домостроения и производства мебели.

Многие операции выполняют путем холодного склеивания. В деревянном домостроении это изготовление клееного бруса, большепролетных балок, арок и ферм, столярных изделий.

Для получения прочной, водо- и биостойкой продукции следует уделять повышенное внимание применяемому древесному сырью и связующим.

В настоящее время широкое распространение получают карбамидомеламиноформальдегидные клеи. Применяемые карбамидомеламиноформальдегидные клеи характеризуются повышенной прочностью и водостойкостью клеевых соединений. Однако есть и недостатки: высокая стоимость, отсутствие отечественного производства, токсичность.

В настоящее время, в связи со сложившейся сложной геополитической обстановкой, санкционной политикой некоторых государств, действующего эмбарго на поставку ряда импортных товаров и услуг, импортозамещение и снижение стоимости клеящих компонентов, создание на их основе низкотоксичной конкурентоспособной клееной продукции, безусловно, актуально.

Степень разработанности темы исследования.

Исследованиями процессов склеивания древесины занимались многие известные российские ученые: Азаров В.И., Бирюков В.Г., Варанкина Г.С., Ковальчук Л.М., Кондратьев В.П., Куликов В.А., Лабудин Б.В., Рощина С.И., Серов Е.Н., Титунин А.А., Угрюмов С.А., Фрейдин А.С., Хрулев В.М., Чубинский А.Н. и другие. Анализ научно-технической литературы показал, что перспективным методом улучшения качества склеивания является модификация существующих клеёв.

Модификация клеев путем добавления в их состав модификаторов и реакционноспособных наполнителей является эффективным способом регулирования их свойств. Применение модификаторов природного происхождения может существенно снизить содержание свободного формальдегида, ускорить процесс склеивания древесины, а так же повысить прочность и водостойкость клеевых соединений.

Цель и задачи исследований.

Целью работы является повышение эффективности процесса склеивания клееных древесных брусьев и брусков путем модификации связующего.

Для реализации поставленной цели следует решить следующие задачи:

1. Обосновать модификатор для карбамидомеламиноформальдегидной смолы.

2. Исследовать влияние модификатора на свойства карбамидомеламиноформальдегидной смолы.

3. Оптимизировать рецептуру модифицированного связующего.

4. Исследовать структуру клеевых соединений.

5. Исследовать физико-механические свойства клееной продукции.

6. Рассчитать экономическую эффективность от внедрения клеевой композиции.

Научная новизна.

1. Обоснование возможности и целесообразности модификации карбамидомеламиноформальдегидных клеев карбамидоформальдегидной смолой, содержащей шунгитовые сорбенты.

2. Методика и результаты исследований клеевого соединения на основе нано и микро томографии, позволяющих оценить его структуру и сплошность, толщину и степень проникновения связующего в древесину.

3. Математико-статистические модели, описывающие свойства клеевых композиций и их влияние на прочностные характеристики соединений.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Научно обоснована и экспериментально подтверждена работоспособность разработанной клеевой композиции. Введение в состав карбамидомеламиноформальдегидной смолы модификатора на основе карбамидоформальдегидной смолы, содержащей шунгитовые сорбенты, позволяет сократить время желатинизации, повысить водостойкость и прочность клеевых соединений, благодаря высокой степени активности шунгита в окислительновосстановительных процессах.

Исследована структура клеевого соединения и глубина проникновения связующего в древесину, ограниченная для большинства клеев размерами полостей перерезанных трахеид.

Разработаны три рецепта клеевой композиции, определено их влияние на прочность и водостойкость клеевых соединений.

Применение в промышленном производстве полученных результатов позволит: повысить производительность прессового оборудования; частично заместить дорогостоящую импортную карбамидомеламиноформальдегидную смолу; склеивать древесину высокой прочности с большим содержанием натуральных смол (лиственницу), создавая клеевые соединения равной с древесиной прочностью; производить клееную продукцию с длительным сроком эксплуатации, в условиях повышенной влажности окружающей среды.

Методология и методы исследования.

Исследования основывались на использовании обоснованных методов и методик научного поиска, современных средств научного проникновения, таких как оптическая микроскопия, компьютерные нано и микро томография, дифференциальный термический анализ. Исследования проводились в лабораториях: «СПбГЛТУ имени С.М. Кирова», «СПбГУ», Национального минерально-сырьевого университета «Горный».

Положения, выносимые на защиту.

1. Способность карбамидоформальдегидных смол, содержащих шунгитовые сорбенты, снижать концентрацию свободных ионов водорода, модифицировать карбамидомеламиноформальдегидные клеи и получать клеевые композиции, обладающие повышенной прочностью.

2. Модификация клеев позволяет получать равнопрочные с древесиной клеевые соединения, в том числе с лиственницей, обладающей высокой прочностью и биостойкостью.

3. Методика нано и микро томографии для распознавания структуры клеевого соединения, позволяющая определить глубину проникновения клея в древесину и сплошность клеевого слоя.

Степень достоверности.

Получение экспериментальных результатов основано на использовании приборов, прошедших метрологическую поверку, применении различных методов тестирования и контроля измерительной системы экспериментальных установок. Воспроизводимость и повторяемость экспериментов оценена путем статистической обработки. Достоверность теоретических решений проверена сравнением с экспериментальными результатами.

Апробация работы.

Результаты исследований доложены на научно-технических конференциях «Современные проблемы переработки древесины» в 2011-2015 гг. в г.

Санкт-Петербург; «Современные материалы и технологии их создания» в 2014 г. в г. Воронеж; «Актуальны проблемы и перспективы развития лесопромышленного комплекса» в 2015 г. в г. Кострома; на «Петербургском международном лесопромышленном форуме» в 2015 г.; на международных научно-практических конференциях «Sprungbrett» в 2013 г. проходивших в Черногории и Швейцарии.

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 1 монография, 10 статей, в том числе 2 статьи в ведущих рецензируемых изданиях ВАК, получен патент на полезную модель.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести разделов, заключения, списка литературы и приложения.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА ФОРМИРОВАНИЯ

КЛЕЕНОГО БРУСА. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Сравнительный анализ клеев для склеивания цельной древесины.

При работе с древесиной, в независимости от того какие работы производятся – изготовление мебели, ремонт, строительство домов – все мы сталкиваемся с необходимостью использовать клеевые составы. Клеевых составов для древесины известно огромное множество, но не все из них в настоящее время удовлетворяют технологическим или эксплуатационным требованиям.

Цели и задачи применения клеев всегда различны: соединить или закрепить детали, зафиксировать древесину в определённом положении, закрыть и обезопасить место стыка, предотвратив его от попадания влаги. Именно от целей и задач, зависит какой клеевой состав необходимо подобрать для того или иного производства.

Природные клеи (казеиновый, глютиновый, альбуминовый и др.) издавна использовались для соединения древесины с древесиной без необходимости дополнительного механического усиления. Однако у таких клеев есть существенный недостаток - от времени, в результате воздействия окружающей среды, их клеевой слой стареет и разрушается. Так же следует отметить низкую биостойкость этих клеев. Основная область применения сегодня изготовление детской мебели и реставрация антикварных деревянных изделий. Для производства деревянных клееных конструкций клеи животного происхождения непригодны.

В производстве клееных деревянных конструкций используют синтетические смолы и на их основе клеи холодного отверждения: фенолформальдегидные, карбамидоформальдегидные, карбамидомеламиноформальдегидные, резорциноформальдегидные и другие.

Синтетические смолы классифицируют по ряду признаков, основные из которых: реакция получения, отношение к теплу, водостойкость, токсичность и др.

По реакции получения смолы для клеев подразделяют на поликонденсационные и полимеризационные.

В процессе полимеризации выходным продуктом является полимер, в результате реакции поликонденсации получают и полимер, и побочный низкомолекулярный продукт (вода или спирт).

В настоящее время существует возможность широкого выбора превосходных клеевых составов с различными свойствами, такими, как влагостойкость и теплоустойчивость, замедленное или ускоренное отверждение, повышенный срок годности после приготовления. Большинство из связующих способны давать такую прочность соединения, что клеевое соединение оказывается прочнее прилегающих слоев древесины.

На производстве, для склеивания цельной древесины широко используют эпоксидные, полиэфирные клеи. Они обеспечивают высокую прочность при склеивании различных материалов, водостойки, могут быть жесткими или пластичными (при добавлении соответствующих компонентов), однако отличаются высокой токсичностью и стоимостью.

Клей поливинилацетатный (ПВА) К дисперсионным относятся поливинилацетатные клеи, представляющие собой продукт полимеризации винилацетата в водной среде в присутствии эмульгатора и инициатора реакции полимеризации. Дисперсии подразделяются на непластифицированные (Д) и пластифицированные дибутилфталатом (ДФ). По вязкости они могут быть низковязкие (Н), средневязкие (С), высоковязкие (В). Пластифицированные дисперсии неморозоустойчивы, в связи, с чем в осенне-зимний период их необходимо поставлять раздельно непластифицированную дисперсию и пластификатор. В этом случае пластификатор вводят на месте потребления в количестве до 10%.

ПВАД - белая однородная жидкость, готовая к употреблению, обладает длительной жизнеспособностью, нетоксична, отличается эластичностью клеевого шва, устойчива к воздействию ультрафиолетовых излучений и биологических воздействий. ПВАД применяют для всех видов склеивания массивной древесины, наибольшее распространение получила при склеивании пористой древесины (ясень, дуб, красное дерево, орех), древесины хвойных и мягких лиственных пород. При работе с плотной древесиной (бук, груша, клен), а также древесиной, содержащей эфирные масла (палисандр, розовое, фиалковое дерево, лимон) ПВАД применяются редко, ввиду недостаточной адгезии к данным породам древесины [49].

Клей смачивает поверхность, но относительно долго проникает в древесину вследствие длинной линейной структуры молекулы, поэтому в процессе склеивания необходимо приложить значительное давление, величина которого зависит от формы детали, древесной породы, состояния склеиваемых поверхностей, температуры в помещении и других факторов.

Клей ПВА обладает длительным сроком годности до 1 года при условии хранения 20±2 С, он обладает положительной по сравнению с эпоксидными смолами эластичностью. Водостойкость ограничена классом D3 согласно EN 204. Однако существует возможность повышения класса водостойкости до D4, путем добавления в клей изоцианатного отвердителя. С добавлением отвердителя клеевой слой становиться менее эластичным, но с хорошей сопротивляемостью нагреву и влаге.

Клеи ПВА под маркой Иоваколь 102.49 используется с отвердителями Иоват 195.60 и Иоват 195.62. на основе сополимерной дисперсии. Клей обладает высокой водостойкостью D4, термостойкостью, стойкостью к механическим воздействиям, хорошо заполняет швы, относительно стойкий к действию растворителей и к старению.

Иоваколь 102.70 клей D3 той же серии что и Иоваколь 102.49, но с другим отвердителем Иоват 195.40. Универсальный клей для склеивания твёрдых и мягких пород древесины. В его основу входит поливинилацетат (ПВА).

Роколл-Дуплит AL с отвердителем F4 изготавливается на основе поливинилацетатной дисперсии. Клей обладает очень высокой водостойкостью, термостойкостью, стойкостью к истиранию, но обладает существенным недостатком - высокая стоимость.

Так же спросом пользуется ПВА клей под маркой Клейберит 303.0.

Особенность данного вида клея заключается в возможности использовать его в качестве однокомпонентного, с получением продукции класса водостойкости D3 или с добавлением 5% изоцианатного отвердителя 303.5 и получать продукцию класса D4.

Поливинилацетатные клеи применяются для склеивания древесины, не подверженной в процессе эксплуатации воздействию влаги и большим статическим нагрузкам. Их основным преимуществом является полная безвредность и высокая температура самовоспламенения, при переработке, поскольку они представляют собой водную дисперсию поливинилацетата. Они технологичны вследствие малой вязкости, хотя сухой остаток составляет около 50%. Для повышения вязкости в них добавляют загустители – водорастворимые препараты целлюлозы. Отечественная промышленность выпускает несколько марок поливинилацетатной эмульсии [18]: Д50М, Д50С, Д50В, ДБ48/4Н, ДБ47/7С и др. Эти клеи однокомпонентные. Введения отвердителей в них не требуется.

Главной особенностью вышеперечисленных клеев ПВА является возможность повышения водостойкости, за счет введения небольшого количества (5-15%) изоцианатного отвердителя и получения, так называемых ЭПИ (эмульсионных полимер - изоцианатов) клеевых систем. ЭПИ клеевые системы возникли как дальнейшая ступень развития ПВА. Появилась необходимость склеивать экзотические породы древесины, а ПВА к тому времени зарекомендовал себе с наилучшей стороны, с классом водостойкости D4.

ЭПИ клеевые системы сочетаю в себе эти положительные характеристики.

Так же ЭПИ клеевые системы пригодны для изготовления несущих конструкций. Основной недостаток – высокая стоимость изоцианатного отвердителя. Что в свою очередь на недобросовестных производствах приводит к уменьшению количества отвердителя и приводит к снижению водостойкости. К достоинствам ЭПИ-клеев можно отнести следующее: широкий диапазон используемых температур при склеивании (от +5 до +110 °С); короткое время прессования (до 30 мин); в среднем расход не более 200–300 г/м2; сухой остаток 40–60%; возможность склеивания древесины влажностью до 15% (в зависимости от состава основы ЭПИ-системы и влажностью до 20%);

малый износ дереворежущего инструмента при механической обработке деталей, склеенных при помощи ЭПИ.

Карбамидоформальдегидные смолы и клеи Карбамидоформальдегидные смолы получают путем поликонденсации карбамида с формальдегидом. Образование карбамидоформальдегидных смол – сложный процесс, поскольку в системе протекает одновременно несколько параллельных реакций присоединения, конденсации и гидролиза по различным механизмам, с разной скоростью и непрерывным видоизменением функциональных групп и связей.

Загрузка...

Реакция протекает в несколько стадий в зависимости от условий процесса: соотношения исходных продуктов, кислотности среды, температуры и продолжительности варки. Технология карбамидоформальдегидных смол включает: приготовление реакционной смеси; получение метилольных производных карбамида в слабощелочной или нейтральной среде; конденсацию смолообразных продуктов в кислой среде; повышение концентрации смолы под вакуумом; доконденсацию с дополнительной порцией карбамида; охлаждение и стабилизацию готовой смолы.

Производство и применение клеев характеризуется рядом недостатков:

сложностью синтеза карбамидоформальдегидных смол, отсутствием возможности транспортировки ввиду ограниченной жизнеспособности (срока хранения), невысокой водостойкостью клеевых соединений, повышенной токсичностью готовой продукции. Такими недостатками обладают смолы марок: КФ-НФП, КФ-МТ, КФ-МТ-05, КФ-МТ-15, хотя и обеспечивают снижение токсичности до 10 мг/100 г абсолютно сухой продукции. Разработаны улучшенные карбамидоформальдегидные смолы КФ-А, КФ-115-53, КФ-115синтезированные без сточных вод методом глубокой конденсации в кислой среде. Однако при переработке таких смол отмечается высокая загазованность воздуха метанолом до 100 мг/м3 воздуха при ПДКвозд =0,5 мг/м3.

Отвержденная карбамидоформальдегидная смола, содержащая в своем составе эфирные и метилольные группы, не успевшие вступить в реакцию поликонденсации, под воздействием температуры и воды подвергается гидролизу. В первую очередь разрушаются оставшиеся непрореагировавшие метилольные и диметилэфирные группы. В результате образуется свободный формальдегид, который обладает канцерогенными свойствами. Этот процесс продолжается в готовой продукции. Карбамидоформальдегидные смолы являются результатом поликонденсации карбамида [(NH2)2CO] с формальдегидом СН2О в присутствии катализаторов. Они представляют собой смесь низкомолекулярных продуктов поликонденсации с молекулярной массой не более 700.

Необходимым условием отверждения таких смол является введение в их состав отвердителей, способных повысить кислотность среды (снизить число рН). В качестве отвердителей применяют водные растворы органических кислот – щавелевой (СООН)2 и молочной СН3СНОНСООН. Количество вводимого отвердителя должно обеспечить снижение числа рН смолы до 3,5– 4,0. При отверждении в процессе взаимодействия метилольных и амидных групп у олигомера образуются поперечные связи с образованием трехмерной пространственной структуры, которая не изменяется при нагревании и под действием растворителей. Карбамидоформальдегидные клеи позволяют получать прочные клеевые соединения со средней водостойкостью.

Для холодного склеивания в качестве отвердителей используются слабые органические кислоты (щавелевая, молочная, лимонная). Основным недостатком холодного склеивания является длительность процесса и высокое содержание свободного формальдегида в готовой продукции. Это смолы марок: КФ-Ж, КФ-Б, КФ-БЖ, КФ-Р. Исследования по использованию этих смол для склеивания холодным способом дали положительные результаты. Смола КФ-Р модифицирована резорцином в процессе синтеза и отличается повышенной стабильностью свойств при хранении. Клей обладает средней водостойкостью, с хорошей способностью к заполнению полостей, отверждается в результате химической реакции. Поставляется как в жидком виде, так и в порошке, для смешивания с водой и нанесения на обе склеиваемые поверхности.

Некоторые из карбамидоформальдегидных клеев производят в комплекте с жидким катализатором - отвердителем. Отвердитель наносится на одну деталь соединения, а смешанный с водой порошок клея - на вторую. После соединения деталей надо зафиксировать сборку конструкции в прессе, однако такие клеи являются токсичными и в больших концентрациях опасны для здоровья.

Основные свойства карбамидоформальдегидных клеев представлены в табл.1.1.

Таблица 1.1 Характеристика карбамидоформальдегидных смол и клеев

–  –  –

Фенолоформальдегидные смолы и клеи Фенолоформальдегидные смолы и клеи позволяют создавать клеевые соединения повышенной прочности, эластичности, водостойкости и долговечности по сравнению с карбамидоформальдегидными клеями. Их получают путем поликонденсации фенола С6Н5ОН и формальдегида СН2О в присутствии катализаторов. Готовые фенолоформальдегидные смолы представляют собой смесь олигомеров с молекулярной массой от 200 до 4000.

При отверждении однокомпонентных фенолоформальдегидных олигомеров резольного типа в результате нагревания углубляется процесс поликонденсации в присутствии оксиметильных функциональных групп с образованием смол, имеющих пространственную структуру. Во многокомпонентных системах углубление поликонденсации достигается путем введения в состав фенолоформальдегидных смол параформальдегида. Многокомпонентные клеи обладают повышенными по сравнению с исходными смолами вязкостью и концентрацией.

Вязкость смол и клеев, характеризующая внутреннее трение между слоями жидкости, является основным показателем для оценки способности связующего наноситься на поверхность древесины и растекаться по ней.

Важной характеристикой жидких клеящих смол служит их поверхностное натяжение, которое существенно влияет на способность связующего смачивать поверхность твердого тела, растекаться по ней, переноситься с одной поверхности на другую. Поверхностное натяжение клея зависит от поверхностной активности входящих в него компонентов. Чем меньше поверхностное натяжение жидкости, тем выше его способность смачивать поверхность твердого тела. Спирторастворимые клеи имеют меньшее поверхностное натяжение, чем водорастворимые, и лучше смачивают подложку. Феноло- и карбамидоформальдегидные водорастворимые олигомеры, поверхностное натяжение которых составляет 40–45 мДж/м2 (у воды – 72,7 мДж/м2), удовлетворительно смачивают древесину технологической влажности (8Серьёзным недостатком феноло- и карбамидоформальдегидных смол является их относительно высокая токсичность, характеризуемая показателем эмиссии формальдегида Е (Е0,5; Е1; Е2) [11]. Факторами, определяющими выбор клеев для деревянных клееных конструкций, являются их простота нанесения на подложку, прочностные свойства изделий, водостойкость, величина усадки, стабильность и долговечность при эксплуатации. Рыночная конкуренция между клеями определяется стоимостью на единицу продукции, наличием исходного сырья и токсичностью изделий. Следует отметить, что фенольные смолы после отверждения обладают лучшими санитарногигиеническими показателями, чем карбамидоформальдегидные, что объясняется спецификой поликонденсации фенола с формальдегидом. В то же время в жидком виде, вследствие выделения паров фенола, работа с ФФС более опасна, чем с КФС. Несмотря на постоянно ужесточающиеся требования относительно эмиссии формальдегида, на основе формальдегидной смолы в Европе производится 85 % продукции (в США этот показатель составляет 60 %) [44].

Для отверждения фенолоформальдегидных смол при комнатной температуре в них вводят отвердители - керосиновый контакт Петрова или нафталинсульфокислоты. В составы фенолоформальдегидных клеев холодного отверждения входят: смола СФЖ-309, смола СФЖ-3016, смола СФЖСмола ВИАМ Ф-9, а также вспомогательные компоненты: лигнинная мука, древесная мука, керосиновый контакт Петрова, бетанафталинсульфокислота.

Опыт промышленного применения фенольных клеев показывает, что изготовленный с их использованием древесный материал приобретает повышенную водо- и атмосферостойкость. При их использовании следует скорее опасаться деструкции древесины, чем клеев, т. к. формальдегидные смолы не только устойчивы к гидролизу при эксплуатации клеевых соединений, но и имеют более высокое сопротивление к действию агрессивных сред по сравнению с другими смолами.

Меламиноформальдегидные клеи соединяют в себе положительные качества карбамидоформальдегидных и фенолоформальдегидных клеев. Они обладают высокой водо-, свето-, тепло-, химической стойкостью. Они имеют небольшую продолжительность желатинизации при температуре 100°С, дают бесцветный клеевой шов, обладают меньшей, чем фенолоформальдегидные клеи, токсичностью. Однако они очень дороги и что ограничивает их применение в промышленности. Клей может быть одно- или двухкомпонентным.

Карбамидомеламиноформальдегидный клей на основе смолы марки ММС отличается высокой водостойкостью по сравнению с карбамидным клеем и в то же время более дешевый, чем меламиновый. Клеи применяются для склеивания в поле токов высокой частоты, для получения изделий повышенной водостойкости.

Меламинокарбамидоформальдегидные клеи PREFERE 4535, используемый для производства деревянных конструкций, а так же для сращивания в шип совместно с отвердителем PREFERE 5035 дает высокую водостойкость клеевых соединений соответствующую Европейскому Стандарту для клеев, используемых для деревянных несущих конструкций (EN 301 и EN 302). В таблице 1.2 представлены основные физико-химические свойства клея PREFERE 4535.

PREFERE 4535 не следует подвергать заморозке при его хранении и транспортировке. Оптимальные условия хранения создаются при температуре +10 +15С. Холодный клей обладает высокой вязкостью и его сложно прокачивать помпами.

–  –  –

Для производства клееного бруса применяется Каскомин 1250 с отвердителем 2550. Каскомин 1250 является чистым меламиноформальдегидным клеем, который с отвердителем 2550 используется в деревообработке, когда необходимо обеспечить высокую водо- и атмосферостойкость.

Каскомин 1250 с отвердителем 2550 предназначен для использования раздельным нанесением клея и отвердителя, но также может использоваться и как клеевая смесь. Каскомин 1250 как чистый меламиновый клей удовлетворяет требованиям JAS (Японский сельскохозяйственный стандарт) для сращивания на минишип ламелей для клееного бруса по классу 1 (большого, среднего и маленького размера) и классу 2 (среднего и маленького размера).

При раздельном нанесении клея и отвердителя проблема жизнеспособности отсутствует, т.к. клей и отвердитель не смешиваются до момента нанесения на поверхность, предназначенной для склеивания.

Влажность древесины при производстве клееного бруса рекомендуется 10-12%. Расход клея при производстве клееного бруса с односторонним нанесением рекомендуется 400-450 г/м2. Трудно склеиваемые породы и твердые породы древесины рекомендуется склеивать с нанесением клея на обе склеиваемые поверхности с расходом 250 г/м2 на каждую сторону.

Время сборки зависит от расхода клея, метода нанесения клея, температуры и относительной влажности в рабочей зоне, влажности древесины, породы древесины, температуры древесины и пр. Время сборки увеличивается при большом расходе клея, низкой температуре, высокой влажности воздуха и, таким образом, древесина медленно адсорбирует воду в клее. Время прессования будет также более продолжительным. Температура прессования должна быть не менее +20С. Давление прессования: в производстве клееного бруса необходимое давление прессования зависит в т. ч. от толщины ламели и породы древесины. При раздельном нанесении клея и отвердителя минимальное давление должно быть 0,8 Н/мм2.

Несмотря на положительные характеристики, такие как высокая прочность и водостойкость клеевых соединений, нельзя оставить без внимания тот факт, что большинство КМФ смол импортного происхождения. В РФ в 2013 году в городе Невинномысске было запущено первое отечественное предприятие по выпуску меламина мощностью 50 тыс. тонн в год. Однако этого объёма недостаточно для нужд деревообрабатывающей промышленности РФ. С 1 июля 2014 г. вступил в силу технический регламент Таможенного союза «О безопасности мебельной продукции», в котором устанавливаются требования по выделению свободного формальдегида в размере 0,01 мг/м3.

Данный регламент затрагивает не только готовую продукцию, но и синтетические смолы, которые применяются при изготовлении КДК, в том числе и меламинокарбамидоформальдегидную смолу. Таким образом, встает вопрос об импортозамещении синтетических смол, которые бы отвечали не только требованиям Таможенного союза, но и европейским (EN) и американским (ANSI) стандартам.

Резорциновые клеи Во многом сходный с фенолоформальдегидным клеем, резорциновый клей предельно водостоек и влагоустойчив. Это двухкомпонентный клей, состоящий из собственно резорциноформальдегидной смолы и отдельного отвердителя. Некоторые изготовители поставляют оба компонента в жидком виде, в других клеях один из компонентов представлен в виде порошка. В любом случае смола и отвердитель смешиваются перед нанесением клея на поверхности элементов соединения. Клей образует красновато-коричневый клеевой слой, который может быть заметен на светлых сортах древесины.

Время отверждения резорцинового клея уменьшается при теплой погоде, а при температурах ниже 150С градусов клей может не отвердиться. Резорциновый и карбамидоформальдегидный клеи относятся к категории эпоксидных, то есть двухкомпонентных клеевых составов, которые являются токсичными и имеют свои особенности применения.

Резорциновые клеи обеспечивают наиболее долговечные соединения деревянных деталей и характеризуются высокой технологичностью. Главным их недостатком является большая стоимость. Основой клея служит резорциновая смола ФР-12. Проблема дефицитности и значительной дороговизны кристаллического резорцина, из которого производится резорциновая смола, разрешается путем замены его алкилрезорцинами. На их основе получается алкилрезорциновая смола марок ФР-100 и ДФК-1АМ. Обеспеченность сырьем и более низкая стоимость обусловили широкое применение этих смол.

Алкилрезорциновые клеи имеют несколько меньшую когезионную прочность по сравнению с резорциновыми клеями и рекомендуются для склеивания заготовок из древесины сосны, ели и других мягких пород. Прочность самих соединений достигает прочности дуба, бука. Для склеивания древесины выпускаются также смолы фенолорезорциновая марки ФР-50 и фенолоалкилрезорциновая марки ДФК-14. Для приготовления клеев резорциновой группы используют параформ в качестве отвердителя и древесную муку в соотношении 85:15, которые вводят в количестве 13,5 мас. ч. на 100 мас. ч.

смолы 15 марок ФР12, ФР100, ФРФ50 или в количестве 10…15 мас. ч. на 100 мас. ч. смолы марок ДФК-1АМ, ДФК-14.

В силовых клеёных конструкциях для наружного применения используется в композиции с отвердителем 2520 клей Каскосинол 1714.

При работе с большим приготовленным количеством клея, для продления жизнеспособности рекомендуется охлаждать клей до 10-15С и затем добавлять отвердитель. Температура древесины должна быть не ниже 20С.

Влажность древесины для производства клееного бруса 10-12%. Прочность клеевого соединения будет оптимальной, если предварительная подготовка поверхности древесины выполнена не раньше, чем за 24 часа до склеивания. Ламели лучше хранить таким образом, чтобы во время склеивания температура древесины была 20С.

Расход клея для производства клееного бруса рекомендуется 400-450 г/м2 при одностороннем нанесении. Возможно снижение расхода, например, при очень коротком времени сборки. Такая оптимизация предусматривает, непрерывный контроль качества склеивания. С отвержением ТВЧ при производстве клееного бруса, расход клея составляет 250-350 г/м2 при одностороннем нанесении. В остальных случаях 150-300 г/м2.

Выдержка при сборке может складываться из открытой выдержки при сборке и закрытой выдержки при сборке. Выдержка при сборке зависит от расхода клея, температуры и влагосодержания древесины.

При двустороннем нанесении закрытая выдержка при сборке может возрастать на 30-40%.

Открытая выдержка при сборке, приблизительно, вдвое короче закрытой. При склеивании древесины плотных пород предпочтительно давать большую выдержку при сборке.

Температура прессования древесины хвойных пород составляет 20С.

При склеивании древесины плотных пород клеевое соединение следует нагревать не менее, чем до 40С. Чтобы обеспечить необходимую прочность конструкций с напряжениями или из древесины плотных пород, клей необходимо нагревание не менее, чем до 60С.

Эпоксидный клей Клеи на основе эпоксидных смол - двухкомпонентные, состоящие из смолы и отвердителя, обычно смешиваемых в равной пропорции непосредственно перед использованием.

Наиболее распространений вид эпоксидного клея довольно густой, не очень подходит для деревообработки, за исключением соединений с притиранием. Однако выпускаются жидкие виды этих клеев для древесины. Эпоксидные клеи при отверждении образуют очень прочный нерастворимый прозрачный шов. Стандартный эпоксидный клей отверждается дольше, чем быстросохнущие виды. Эпоксидные клеи применяются для склеивания древесины с металлами. При этом используют клеи холодного отверждения, модифицированные для снижения вязкости, хрупкости и других нежелательных свойств. К ним относятся клеи ЭПЦ-1, К-153, К-139. Они содержат на 100 мас. ч. эпоксидной смолы ЭД-20 (ГОСТ 10587-88) от 10 до 20 м.ч. полиэфиркрилата МСФ-9, а также жидкие каучуки (20 мас. ч. тиокола НРБ-2 в клее Ки 20 мас. ч. каучука СКП-26-1 в клее К-139). Отверждение клеев производится полиэтиленполиаминами. Наполнителями служит портландцемент М-400 или вибромолотый кварцевый песок.

Контактный клей Контактные клеи - группа адгезивов, изготовленные на основе синтетических смол и каучуков (как правило, хлоропреновый каучук / CR), содержащие легколетучие растворители. Полное отверждение клея происходит в период от 5 до 30 мин в зависимости от структуры склеиваемых материалов, влажности и температуры в цехе. При использовании термопресса это время сокращается до 25 мин. Однако содержание легколетучих растворителей требует принудительной вытяжки. Преимущество быстроотверждающихся клеев может так же быть их недостатком, ввиду короткого времени открытой выдержки.

Наносится тонким слоем на обе склеиваемые поверхности. После схватывания обе части соединяются и мгновенно склеиваются. Модифицированные версии позволяют корректировать положение элементов соединения, и только приложение нагрузки с помощью деревянного блока или валика заставляет клей схватиться. Этот клей широко используется для меламинового покрытия крышек кухонных столов, а мягкие тиксотропные (желеобразные) разновидности также применяются при склеивании шпона. Именно эта категории клеевых составов используются при изготовлении декоративной и ламинированной фанеры.

Контактные клеи на основе растворителей отверждаются быстро, но они крайне легковоспламеняемы и выделяют неприятные испарения. Контактные клеи на водной основе более безопасны, но дольше отверждаются.

Для производства клееных конструкций требуются водостойкие клеи, поэтому к 2015 г. необходимо увеличение производства фенолоформальдегидных, меламиноформальдегидных и других видов водостойких клеев.

Ускоренные темпы производства полимерных материалов ставят перед наукой и промышленностью новые задачи по освоению и реализации резервов, а также рациональному использованию имеющихся природных ресурсов.

1.2 Модификаторы и наполнители для клеев холодного отверждения Обширный материал по воздействию различных видов модификаторов на свойства фенолформальдегидных клеев накоплен в СПбГЛТУ, МГУЛ, ОАО «НАУЧДРЕВПРОМ-ЦНИИМОД», ВНИИдрев, СибТИ и ряде других организаций страны [6].

Исследованиями, проведенными в ЦНИИФ [39,40,41,42], установлено, что чем меньше в смоле содержание свободного фенола, тем ниже требуется температура для её отверждения, при этом скорость отверждения незначительно изменяется. С целью максимального сокращения продолжительности желатинизации были использованы резорцин и параформальдегид, резорциноформальдегидная смола Р-1, ряд гуанидов, веществ состава NH2-CH-NH2, в том числе гуанидин углекислый, сернокислый, дифенилгуанидин.

По результатам исследований влияния большой группы различных веществ на скорость отверждения фенолформальдегидной смолы все вещества разделили на две группы: эффективно и неэффективно влияющие на продолжительность желатинизации смолы.

К первой группе отнесены резорцин, параформ, смола марки Р-1, бихромат аммония. Из гуанидов наиболее эффективен дифенилгуанидин и сернокислый гуанидин. Сочетание их с бихроматом аммония повышает скорость желатинизации на 5-7% по сравнению со скоростью процесса с применением одного бихромата аммония.

Ко второй группе отнесли уротропин, бикарбонат натрия, сернокислый аммоний, некоторые амины: диметиламин, гидроксиламин, аминосалициловая кислота.

В качестве ускорителей процесса отверждения фенолформальдегидного клея рекомендуется [40] использовать смолу марки Р-1, уротропин и параформ. Введение их в состав клеевых композиций способствует не только сокращению времени отверждения смол, но и снижению температуры отверждения. Параформ и уротропин при нагревании до определённой температуры разлагаются с выделением активного формальдегида, который вступает в реакцию со свободным фенолом и тем самым ускоряет процесс отверждения смол. Результаты исследований показали, что резорцин и парафор

–  –  –

Модификацию различают химическую и физическую. Химическая модификация основана на улучшении свойств клеев путем введения различных модифицирующих добавок, которые могут изменять адгезионные, когезионные, упругие и эластические свойства клеев. В ряде случаев модифицирующими добавками могут выступать: иные клеи, смолы, полимеры. Для улучшения совмещения клеев с другими полимерами и компонентами могут применяться специальные модифицирующие добавки.

Физическая модификация основана на воздействии на клеи физических и физико-химических методов теплого воздействия, различных видов излучения, вибрации, в том числе ультразвука.

По характеру взаимодействия со смолой наполнители делятся на два типа - активные и инертные. Активные - это, как правило, наполнители органического происхождения, способные набухать и вступать в химическое взаимодействие (например, пшеничная мука и др.). Инертные наполнители – это вещества минерального происхождения, нерастворимые и не взаимодействующие со смолой (например, каолин, мел и т. п.).

Кроме перечисленных используется множество других наполнителей и модификаторов, в той или иной степени изменяющих физико-химические и физико-механические свойства клеев и готовой продукции. Большая часть исследований по модификации и наполнению клеев направлена на снижение токсичности, сокращению времени склеивания и уменьшению расхода основных компонентов.

1.3. Анализ требований к физико-механическим свойствам пиломатериалов для несущих строительных элементов В последние годы в России наблюдается увеличение объемов производства пиломатериалов. Действующие средние и крупные предприятия выпускают 20-22 млн.м3 пиломатериалов ежегодно, малые предприятия выпускают 10-12 млн.м3 пиломатериалов. При этом российскими предприятиями потребляется только 3-7 млн. м3 пиломатериалов, т.е. 16 % от общего объема выпуска пилопродукции, остальные 84% идут на экспорт. Среди странимпортеров российских пиломатериалов находятся европейские страны, такие как Финляндия, Германия, Австрия и другие. Экспортируются в основном пиломатериалы хвойных пород. В связи с этим, представляет особый интерес сравнительный анализ содержания европейских и скандинавских стандартов с российскими стандартами на пиломатериалы хвойных пород.

Ошибочно считается, что правила сортировки пиломатериалов в Скандинавских странах более высокие по сравнению с правилами сортировки экспортных пиломатериалов в Российских странах. В действительности, при поставках пиломатериалов и российские, и скандинавские правила сортировки имеют одинаковую силу в связи с тем, что обеспечиваются обязательные требования к качеству пиломатериалов и в России и в скандинавских странах. Также следует принимать во внимание, что при разработке скандинавских правил сортировки пиломатериалов западноевропейские потребители участия не принимали.

Следует отметить, что не уместно считать скандинавские правила сортировки более совершенными по сравнению с российскими. Правила представляют собой две разные системы сортировок пиломатериалов, в которых российскими и скандинавскими производителями пиломатериалов высказаны требования к пиломатериалам хвойных пород, потребителями которых является Западная Европа. В российские правила сортировки экспортных пиломатериалов по ГОСТ 26002-83 "Пиломатериалы хвойных пород северной сортировки, поставляемые для экспорта" изменения вносились 26 лет назад, а в скандинавские правила сортировки Nordic Timber - 18 лет назад. Следовательно, и те, и другие требуют обновления и совершенствования.

В российские правила сортировки экспортных пиломатериалов в соответствии с ГОСТ 26002-83 "Пиломатериалы хвойных пород северной сортировки, поставляемые для экспорта" включены требовании по пяти сортам: 1, 2, 3, 4 и 5, при этом пиломатериалы 1, 2 и 3 сортов объединяют в одну группу качества и называют бессортными. Скандинавские правила сортировки используются на предприятиях Карелии и в других районах России.

Далее перейдем к сравнению европейских и российских стандартов. В Европейском союзе существуют определенные требования к пиломатериалам, которые ввозятся на его территорию. При этом в России на предприятиях нет для оценки прочностных характеристик древесины. Как следствия российская древесина, которая обладает хорошими физико-механическими свойствами в связи с климатическими условиями, в которой она произрастала, в Европе продается по невысоким ценам. При этом наблюдается увеличение темпов производства пиломатериалов в северо-западной части России в связи с близостью зарубежных рынков. Почти вся произведенная продукция этих регионов идет на экспорт. Следовательно, требуется введение европейских методов сортировки пилопродукции, которые принципиально отличаются от российских.

В России применяются методы оценки качества, основанные на оценке размеров видимых пороков и дефектов на пластях и кромках пиломатериалов, а также их соотношения с размерами сортиментов, которые также стандартизованы без учета экспортных требований. Все эти принципы входят в ГОСТ 8486-86 «Пиломатериалы хвойных пород. Технические условия», ГОСТ 26002-83 «Пиломатериалы хвойных пород северной сортировки, поставляемые для экспорта. Технические условия» и в скандинавских правилах сортировки Nordic Timber.

В Российской Федерации пиломатериалы используются в качестве конструкционных материалов в соответствии с требованиями СП 64.13330.2011 и в качестве строительных элементов деревянных зданий и сооружений. В соответствии с этим пиломатериалы подразделяются на три группы качества, которые определяются по критерию расчетных сопротивлений для каждой группы конструкций при изгибе, сжатии, растяжении вдоль волокон и т.д.

Следует отметить, что к пиломатериалам предъявляются дополнительные требования:

ширина годичных слоев в древесине элементов и слоев классов К26 и К24 должна быть не более 5 мм;

содержание в годичных слоях поздней древесины - не менее 20%;

в слоях клееных изгибаемых элементов классов К26 и К24 для крайней растянутой зоны (на 0,15 высоты сечения) и в цельнодеревянных элементах толщиной 60 мм и менее, работающих на ребро при изгибе или на растяжение, не допускается сердцевина.

К тому же предприятия, которые экспортируют пилопродукцию для изготовления обшивочных материалов, не принимают во внимание предпочтения и вкусы потребителей в этих странах.

По европейским стандартам EN существует два вида сортировки:

Визуальная Машинальная При визуальной сортировке осуществляется выборка низших сортов. В существующем нормативе DIN EN 14081-1:2005 «Конструкции деревянные.

Строительная древесина несущего назначения прямоугольного сечения, сортированная по прочности. Часть 1. Общие требования» допускается визуальная сортировка, но ее критерии отличаются от российских. В соответствии с этим нормативом учитываются следующие пороки:

размеры трещин и сучков, величина и кривизна годичного прироста (Российский ГОСТ его не включает).

Учитывая пороки, пиломатериалы разделяют на две группы в соответствии с EN 338-2009:

Ниже класса С18, 1.

Выше класса С18.

2.

Стандарт на клееные элементы из древесины EN 1194 «Древесина клееная многослойная» включает требования на осуществление контроля физико-механических показателей в соответствии с EN 338 и по результатам европейских испытаний. Следовательно, это обесценивает пилопродукцию российского производства.

В соответствии с европейским стандартом EN 338-2009 предусматривается разделение пиломатериалов на 12 классов хвойных пород и 6 классов лиственных.

В европейских правилах учитываются изменения свойств древесины, и они могут применяться не зависимо от климатических условий роста древесины. Следовательно, исключаются из использования справочные значения плотности, характерные для региона произрастания деревьев той или иной породы.



Pages:   || 2 | 3 | 4 |
Похожие работы:

«Полещук Денис Владимирович РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЙ ПИЩЕВЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ БИОМОДИФИКАЦИИ МОЛОК ЛОСОСЕВЫХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХИТОЗАНА 05.18.04 Технология мясных, молочных и рыбных продуктов и холодильных производств ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени...»

«МЕЗЕНЦЕВ Антон Алексеевич ТЕХНИЧЕСКОЕ И ПРОГРАММНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ПУЛЬТА УПРАВЛЕНИЯ УСТАНОВКИ ТИПА ТОКАМАК Специальность 05.13.06 – автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (промышленность) Диссертация на соискание учёной степени кандидата...»

«Бритвин Игорь Александрович РАЗРАБОТКА МАРКЕТИНГОВОГО МЕХАНИЗМА УПРАВЛЕНИЯ КОРПОРАТИВНОЙ СОЦИАЛЬНОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ 08.00.05. – Экономика и управление народным хозяйством (9. Маркетинг) Диссертация на соискание ученой степени кандидата...»

«Скворцов Антон Андреевич Разработка комплексной методики выделения палеокарстовых структур и прогнозирования зон трещиноватости в верхнедевонских отложениях ИжмаПечорской впадины 25.00.16 Горнопромышленная и нефтегазопромысловая геология, геофизика, маркшейдерское дело и геометрия недр диссертация на соискание ученой...»

«БОНДАКОВА МАРИНА ВАЛЕРЬЕВНА РАЗРАБОТКА РЕЦЕПТУРЫ И ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА КОСМЕТИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭКСТРАКТА ВИНОГРАДА Специальность 05.18.06 – Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов (технические науки) Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук...»

«БЕРЕЖНАЯ ОКСАНА ВИТАЛЬЕВНА РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОРОСТКОВ ЗЕРНА ПШЕНИЦЫ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ХЛЕБОПЕКАРНОЙ И КУЛИНАРНОЙ ПРОДУКЦИИ Специальность 05.18.01 – Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства ДИССЕРТАЦИЯ на...»

«Галактионов Олег Николаевич СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ СКВОЗНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ЛЕСОСЕЧНЫХ РАБОТ С РЕЦИКЛИНГОМ ЛЕСОСЕЧНЫХ ОТХОДОВ 05.21.01 – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук НАУЧНЫЙ КОНСУЛЬТАНТ – доктор технических наук, профессор И. Р. Шегельман Петрозаводск – 2015 Содержание Введение Состояние исследований в области рециклинга лесосечных отходов...»

«АБДУЛЛАЕВ МАКСИМ ДМИТРИЕВИЧ ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСОТЫ УСТУПА ПРИ ПРОЕКТИРОВАНИИ ОТКРЫТОЙ РАЗРАБОТКИ КРУТОПАДАЮЩИХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ Специальность 25.00.21 – Теоретические основы проектирования горнотехнических систем Диссертация на соискание ученой степени...»

«ФАМ ХОАИ АН МОДЕРНИЗАЦИЯ ГАЗОПАРОВЫХ КОМБИНИРОВАННЫХ УСТАНОВОК ВЬЕТНАМА С ЦЕЛЬЮ ПОВЫШЕНИЯ ИХ ЭКОНОМИЧНОСТИ И МОЩНОСТИ ЗА СЧЕТ ПРИМЕНЕНИЯ ВЫПУСКАЕМЫХ И УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫХ РОССИЙСКИХ ПАРОВЫХ ТУРБИН Специальность – 05.04.12 «Турбомашины и комбинированные турбоустановки» ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата...»

«ЗАКЛЮЧЕНИЕ ДИССЕРТАЦИОННОГО СОВЕТА Д 002.110.03 НА БАЗЕ ФЕДЕРАЛЬНОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО БЮДЖЕТНОГО УЧРЕЖДЕНИЯ НАУКИ ОБЪЕДИНЕННОГО ИНСТИТУТА ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК ПО ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК аттестационное дело № _ решение диссертационного совета от 20.05.2015г. № 3 О присуждении Гололобовой Олесе Александровне, гражданке Российской Федерации ученой степени кандидата технических наук. Диссертация «Исследование оптических свойств...»

«Тумашева Марина Викторовна УСТОЙЧИВОЕ РАЗВИТИЕ НАЦИОНАЛЬНОЙ ЭКОНОМИКИ В УСЛОВИЯХ ГЛОБАЛИЗАЦИИ Специальность 08.00.01. – Экономическая теория Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: доктор экономических наук, профессор Ведин Н.В. Казань – ОГЛАВЛЕНИЕ...»

«Лоскутов Антон Алексеевич РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ТОПОЛОГИИ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНЫХ ГОРОДСКИХ РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНЫХ СЕТЕЙ СРЕДНЕГО НАПРЯЖЕНИЯ 05.09.03 – Электротехнические комплексы и системы Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук...»

«Рахматулин Ильдар Рафикович РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОЙ СОЛНЕЧНОЙ ОПРЕСНИТЕЛЬНОЙ УСТАНОВКИ С СИСТЕМОЙ СЛЕЖЕНИЯ ЗА СОЛНЦЕМ Специальность 05.09.03 – Электротехнические комплексы и системы ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель – доктор технических наук, профессор Кирпичникова И.М Челябинск – 2015 СОДЕРЖАНИЕ ВВЕДЕНИЕ...5 ГЛАВА 1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.11 1.1...»

«КИРИЛЛОВА ЯНИНА ВАЛЕНТИНОВНА Методы и технология реставрации кинофотоматериалов на полиэтилентерефталатной основе Специальность 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов ДИССЕРТАЦИЯ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ – доктор технических наук, профессор ГРЕКОВ К.Б....»

«Баканова Светлана Александровна МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РАСПРОСТРАНЕНИЯ ЗНАНИЙ В ВЫСОКОТЕХНОЛОГИЧНЫХ КОМПАНИЯХ Специальность 08.00.13 – Математические и инструментальные методы экономики ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: доктор экономических наук, профессор Силкина Галина...»

«Дорошина Марина Михайловна КОРПУС ПЕРВЫХ СЕКРЕТАРЕЙ ОБЛАСТНОГО, ГОРОДСКИХ И РАЙОННЫХ КОМИТЕТОВ КОМСОМОЛА ТАМБОВСКОЙ ОБЛАСТИ (1937-1991 ГГ.) Специальность 07.00.02 – Отечественная история ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата исторических наук Научный...»

«ИВАНОВ Андрей Владимирович СНИЖЕНИЕ АЭРОЗОЛЬНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА ОТ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ОБЪЕКТОВ ОАО «КОВДОРСКИЙ ГОК» Специальность 25.00.36 Геоэкология (в горно-перерабатывающей промышленности) Диссертация на соискание ученой степени кандидата...»

«УДК: 504.0 Кочубей Ольга Владимировна ПАЛИНОИНДИКАЦИЯ КАЧЕСТВА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ В МЕСТАХ ПРОВЕДЕНИЯ ПОДЗЕМНЫХ ЯДЕРНЫХ ВЗРЫВОВ НА ЕВРОПЕЙСКОЙ ТЕРРИТОРИИ РОССИИ Специальность: 25.00.36 – Геоэкология (Науки о Земле) Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: кандидат географических наук...»

«Брыкалов Сергей Михайлович МЕТОДОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ И ИНСТРУМЕНТАРИЙ СТРАТЕГИЧЕСКОГО УПРАВЛЕНИЯ ПРОМЫШЛЕННЫМИ ПРЕДПРИЯТИЯМИ ВЕРТИКАЛЬНО ИНТЕГРИРОВАННЫХ СТРУКТУР АТОМНОЙ ОТРАСЛИ 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (Экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами: промышленность) Диссертация на соискание ученой степени доктора экономических наук...»

«Лукьянов Андрей Кириллович МАТЕМАТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ И АЛГОРИТМЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ CO2 ПО ДАННЫМ СПУТНИКОВОГО ПРИБОРА GOSAT 05.13.18 Математическое моделирование, численные методы и комплексы программ Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель – д.т.н., проф. Катаев М.Ю. Томск 2015 Оглавление ВВЕДЕНИЕ 1. Предметная область и обзорная информация о...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.