WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

«ИЗВЛЕЧЕНИЕ ИОНОВ ТЯЖЁЛЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД И БЕДНЫХ РАСТВОРОВ ПРИРОДНЫМИ ПРОДУКТАМИ ...»

На правах рукописи

Пухова Виктория Петровна

ИЗВЛЕЧЕНИЕ ИОНОВ ТЯЖЁЛЫХ МЕТАЛЛОВ

ИЗ СТОЧНЫХ ВОД И БЕДНЫХ РАСТВОРОВ

ПРИРОДНЫМИ ПРОДУКТАМИ

Специальность 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких

металлов

АВТОРЕФЕРАТ



диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Владикавказ – 2014

Работа выполнена на кафедре химии Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет)».

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Воропанова Лидия Алексеевна

Официальные оппоненты: Шурдумов Газали Касботович доктор химических наук, профессор, ФГБОУ ВПО «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х. М. Бербекова», кафедра неорганической и физической химии, профессор Карнаушенко Олег Юрьевич кандидат технических наук, ОАО «Электроцинк», начальник технического отдела Федеральное государственное бюджетное

Ведущая организация:

образовательное учреждение высшего профессионального образования «Национальный минерально-сырьевой университет «Горный», г. Санкт–Петербург.

Защита диссертации состоится “ “ 2014 г. в ч. на заседании диссертационного совета Д 212.246.05, созданного на базе Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет)» по адресу: 362021, РСО-Алания, г. Владикавказ, ул.

Николаева, 44, ФБГОУ ВПО «СКГМИ (ГТУ)». Факс: (8672) 407203. e-mail: info@skgmi-gtu.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке и на сайте www.skgmi-gtu.ru ФБГОУ ВПО «СКГМИ (ГТУ)».

Автореферат разослан “ “ 2014 г.

Учный секретарь совета докт. техн. наук, профессор В. Н. Хетагуров Актуальность темы В настоящее время острой проблемой является рациональное использование сырья в различных отраслях промышленности и экологическая чистота применяемых технологий. Истощение легкодоступных источников минерального сырья привело к необходимости использования бедного ценными компонентами сырья и вторичных ресурсов разного рода, в том числе сточных вод промышленных предприятий, растворов подземного и кучного выщелачивания в горнодобывающих и перерабатывающих комплексах. Современным гидрометаллургическим процессам должны соответствовать эффективные методы извлечения металлов из растворов.

Преимущество экстракционных и сорбционных технологий заключается прежде всего в легкости организации непрерывного высокопроизводительного процесса, в возможности автоматического управления процессом, в уменьшении капитальных и эксплуатационных затрат и улучшении условий труда. Становится возможной переработка бедного сырья, извлечение металлов из которого прежде считалось экономически невыгодным.

В гидрометаллургической промышленности эти методы широко используется для улучшения качества сырья и продуктов, глубокой очистки технологических и сточных вод. Технологии характеризуются высокой избирательностью по отношению к извлекаемому целевому металлу, что позволяет вести процесс при малой продолжительности технологического цикла, сравнительно небольших затратах и расходах химических реагентов. По сравнению с действующими схемами достигается существенное повышение извлечения металлов в конечные продукты и улучшение их качества.

Применение экстракционных и сорбционных процессов сдерживается дороговизной экстрагентов и сорбентов. Поэтому поиск недорогих и эффективных экстрагентов и сорбентов является актуальной задачей.

Цель работы – создание технологии извлечения ионов тяжлых металлов из сточных вод предприятий цветной металлургии с применением растительных масел и семян бобовых культур, нахождение оптимальных условий экстракции и сорбции, исследование равновесных и кинетических параметров процесса.

Цель работы достигается решением задач:

1. Физико-химическое исследование процесса экстракции ионов Zn (II), Pb (II), Cu (II), Fe (II) и Fe (III) из водных растворов растительными маслами.





2. Физико-химическое исследование сорбции ионов Zn (II), Pb (II), Cu (II), Fe (III) и Мо (VI) семенами бобовых культур.

3. Определение оптимальных параметров проведения процессов экстракции растительными маслами и сорбции бобовыми культурами.

Методы исследований: обобщение литературных источников, данные теории и практики.

Для исследования систем применяли следующие методы химических, физических и физико-химических анализов: колориметрический (КФК-3); объемный;

весовой; рН-метрии (рН-метр марки рН-121); спектральный (спектрометр ИСПинфракрасной спектроскопии (ИКС) (спектрометр Specord 75 IR); математическое моделирование и оптимизация. Статистическую обработку экспериментальных данных, расчеты, построение графических зависимостей проводили с применением ЭВМ.

Обоснованность и достоверность исследований, выводов и рекомендаций базируются на использовании основных положений физической химии, современных методов аналитической химии, математической обработки экспериментальных данных на ЭВМ и подтверждается сходимостью результатов теоретических и экспериментальных исследований.

Научная новизна

1. Разработаны способы эффективной экстракции ионов тяжлых металлов из водных растворов растительными маслами (патенты РФ 2481409, 2491977, 2499063, 2501868) и сорбции их семенами бобовых культур (патенты РФ 2393246, 2393248, 2394776, 2394775, 2454372).

2. Изучены кинетические и равновесные параметры экстракции растительными маслами и сорбции семенами бобовых культур ионов тяжлых металлов из водных растворов.

3. Определены оптимальные параметры процессов экстракции ионов тяжлых металлов из водных растворов растительными маслами и их сорбции семенами бобовых культур.

Практическое значение работы

1. Доказана возможность использования в качестве экстрагентов растительных масел, а в качестве сорбентов бобовых культур для очистки сточных вод промышленных предприятий.

2. Получены математические зависимости в виде регрессионных уравнений остаточных концентраций ионов металлов от их исходной концентрации и времени экстракции в исследованных растворах для расчета основных параметров процесса экстракции.

3. Результаты исследований использованы в ходе выполнения задания в рамках Федеральной целевой программы «Исследования и разработка инновационных технологий комбинированной переработки и утилизации отходов предприятий цветной металлургии». (ШИФР 2011-1.5-029-019) Государственный контракт № 16.515.11.5027 от 12.05.2011 и внедрены в учебный процесс ФГБОУ ВПО "СКГМИ (ГТУ)".

Положения, выносимые на защиту:

1. Определены условия максимальных экстракции растительными маслами и сорбции семенами бобовых культур ионов Zn (II), Pb (II), Cu (II), Fe (II), Fe (III) и Mo (VI) из водных растворов.

2. Предложен вероятный механизм процессов экстракции и сорбции ионов тяжелых цветных металлов из бедных растворов природными реагентами на основе анализа полученных кинетических зависимостей.

3. Определены пути извлечения ионов тяжлых металлов из экстракта растительных масел и сорбента, насыщенного ионами тяжлых металлов.

Апробация работы:

Положения диссертационной работы доложены и обсуждены на научнопрактической конференции МАНЭБ «Развитие производственной и экологической безопасности в ХХI веке. Проблемы и решения» (Владикавказ, 2009), на VII Международной конференции «Устойчивое развитие горных территорий в условиях глобальных изменений» (Владикавказ, 2010), на Международной конференции «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр» (Котону. Бенин, 2010). Основные положения работы и результаты исследований обсуждены на заседаниях кафедры химии и научнотехнических конференциях СКГМИ (ГТУ), Владикавказ в 2007-2013 г.г.

Личное участие автора Личный вклад соискателя состоит в участии на всех этапах процесса, совместно с соавторами проведен анализ литературных и патентных источников, разработаны методики исследований, получены исходные данные и проведены научные эксперименты, математическая обработка и интерпретация экспериментальных данных, проанализированы и обобщены результаты экспериментов, сформированы выводы и научно-технические рекомендации, подготовлены основные публикации по выполненной работе.

Публикации:

Основные результаты исследований изложены в 22 публикациях, в том числе в 4 изданиях, рекомендованных ВАК РФ, и 9 патентах РФ.

Структура и объм диссертации Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, библиографического списка из 237 наименований и содержит 141 страниц машинописного текста, 23 рисунка и 14 таблиц.

Основное содержание работы

Глава 1. Аналитический обзор литературы Проведен поиск информации по экстракционному и сорбционному извлечению ионов Zn (II), Pb (II), Cu (II), Fe (II), Fe (III) и Mo (VI) различными экстрагентами и сорбентами, а также технологические решения с использованием этих экстрагентов и сорбентов. Получены данные о возможности извлечения указанных ионов экстракцией и сорбцией из индивидуальных растворов и из растворов сложного состава. Рассмотрены факторы, влияющие на результаты экстракции и сорбции. В результате анализа сделан вывод о перспективности использования экстракционного и сорбционного способа извлечения ионов металлов растительными маслами и бобовыми культурами.

Глава 2. Используемые материалы и методика эксперимента В качестве экстрагентов использовали растительные масла: подсолнечное, оливковое, соевое, кукурузное, тыквенное, льняное, кедрового ореха, грецкого ореха, абрикосовое и виноградное.

В качестве сорбентов использовали шелуху и семена фасоли.

Методика проведения экспериментов и расчетов Экстракцию осуществляли из индивидуальных водных растворов меди (II), цинка (II), железа (II), (III), свинца (II). Экстрагент добавляли к водному раствору солей в количестве, обеспечивающем образование водно-масляной эмульсии.

В процессе экстракции величина рН растворов менялась, поэтому регулировали рН до заданного исходного значения щелочью NaOH или кислотой: для сернокислых растворов - H2SO4, солянокислых – HCl, азотнокислых – HNO3. В пределах этого времени происходило расслаивание органической и водной фаз и устанавливалось экстракционное равновесие. Экстракт отделяли от рафината. В рафинате определяли концентрацию ионов металлов и по разности между концентрациями в исходном растворе и в рафинате, определяли концентрацию ионов металлов в экстракте. Экстракция исследовалась при различных температурах.

Коэффициент распределения D между экстрактом и рафинатом рассчитывали по формуле:

D = Cорг / Cвод = (C0 / C – n1) V1 / (V2n2) (1) где C0 – начальная концентрация иона металла, мг/дм3;

С – концентрация иона металла в рафинате при равновесии, мг/дм3;

V1, V2 – объемы исходного водного раствора и экстрагента, дм3;

n1, n2 – отношение объемов водной и органической фаз соответственно после и до экстракции (n1 = Vрафината/V1; n2 = Vэкстракта/V2).

Экспериментально установлено, что объемы органической и водной фаз в исследованных системах в процессе экстракции изменялись незначительно и поэтому в расчетах величины D по уравнению (1) принимали n1 = n2 = 1.

Коэффициент разделения рассчитывали как отношение коэффициентов распределения двух разделяемых металлов:

= D1/D2 (2) При экстракции данных металлов из индивидуальных водных растворов с различными концентрациями определяли:

– степень экстракции – процент извлечения в органическую фазу от общего количества вещества в обеих фазах,

– коэффициент активности иона металла как отношение активности к концентрации.

Показатели экстракции даны в виде концентрации С, мг/дм3, в растворе в данный момент времени от начала экстракции, рН – постоянной величины рН раствора в процессе экстракции.

Анализ кинетики ионного обмена экстракции осуществляли также исходя из кинетического уравнения вида:

V = –dC/d = kCn (3) где V – скорость процесса по экстрагируемому веществу; С – остаточная концентрация иона металла в растворе; - время экстракции; k – константа скорости процесса; n– кинетический порядок по экстрагируемому веществу.

Сорбцию осуществляли при различных значениях рН растворов и непрерывном перемешивании.

Сорбенты подвергали предварительной обработке в течение суток в 0,1 н растворах H2SO4, HCl, HNO3 или NaOH, а также в дистиллированной воде.

Массовое соотношение сорбента и раствора 1:100.

Сорбцию осуществляли из исходного раствора солей металлов, температура комнатная. Соотношение масс фасоли, кожицы и семядолей 15:1:14. Сорбцию проводили в статических условиях при непрерывном перемешивании, в процессе сорбции поддерживали заданное значение рН растворов непрерывной нейтрализацией раствора щлочью или кислотой. Коррекцию величины рН до заданного значения осуществляли в пределах трх часов и через сутки от начала сорбции.

Через определенные промежутки времени от начала процесса контролировали концентрацию ионов металла в водной фазе.

Показатели сорбции оценивали концентрацией иона металла в исходном растворе С0 и остаточной концентрацией иона металла в растворе в данный момент времени от начала сорбции С, г/дм3, рН – постоянной величины рН в процессе сорбции, СОЕ, мг/г, - сорбционной обменной мкостью сорбента, в мг сорбата на 1 г сорбента, при достижении системой равновесия, ОЕ, мг/г, - обменной мкостью сорбента, в мг сорбата на 1 г сорбента, в данный момент времени сорбции.

<

–  –  –

D – коэффициент диффузии, см /с; r – средний радиус зерна анионита, см; – время, c, n – числа натурального ряда.

Согласно уравнениям (6–8) в случае пленочной кинетики зависимость между ln(1 – F) и должна быть прямо пропорциональной, в случае протекания ионного обмена по механизму гелевой кинетики линейно зависит от времени аргумент функции X = B, определяемый по таблицам Бойда, Адамсона и Майерса.

Методы анализа: ионы Zn (II), Pb (II), Cu (II) и Fe (II) определяли объемными методами (точность ± 0,05 %), а железа (III) и молибдена (VI) - колориметрическим методом (точность 0,1–1,0 %) Глава 3. Экстракция цветных металлов растительными маслами В данной работе исследована экстракция ионов тяжлых металлов (Zn (II), Pb (II), Cu (II), Fe (II) и Fe (III)) из водного раствора растительными маслами (10 видов) при различных значениях рН растворов, соотношений органической О и водной В фаз О:В, температуры, исходных концентраций и времени экстракции. Рассчитаны кинетические и равновесные параметры процесса.

На рис. 1 дана зависимость остаточной концентрации ионов Zn (II), Pb (II), Cu (II), Fe (II) и Fe (III) от величины рН раствора. Экстрагент – оливковое масло, О:В = 1:3, t = 20–24 °C.

По данным рис.1 лучшие результаты приведены в табл. 1. Вероятно, экстракция Fe (II) связана с окислением иона Fe (II) до Fe (III) и экстракцией последнего масляной фазой. Об этом свидетельствуют также близкие значения коэффициентов распределения D как иона Fe (II), так и иона Fe (III).

Рис.1. Зависимость остаточной концентрации ионов металлов от величины рН раствора. Экстрагент – оливковое масло; время экстракции 1 час; О:В = 1:3, t = 24 0C; исходная концентрация С0, г/дм3: 1,1 Zn (II); 5,1 Pb (II); 1,2 Cu (II);

1,3 Fe (III).

–  –  –

В качестве экстрагента использовали оливковое масло; время экстракции – сутки; t = 20-24 0C.

Zn (II) С0 = 2,3 г/дм3, рН 10, Экстракция осуществляется при В:О 7. При В:О 8 образуются осадки.

Pb (II) С0 = 5,24 г/дм3, рН 11. Экстракция осуществляется при В:О 7. При В:О 8 образуются осадки, при этом остаточная концентрация включала сумму концентраций ионов свинца в растворе и в осадке.

Cu (II)

– рН 6; С0= 1,1 г/дм3. Экстракция осуществляется при В:О = 3–8.

При В:О 8 образуются осадки;

– рН 10. С0 = 1,1 г/дм3. Экстракция осуществляется при В:О 8.

При В:О 8 образуются осадки.

Fe (III) Экстракция ионов Fe (III) осуществляется при В:О 3 практически сразу, остаточная концентрация примерно одинакова и равна С = 0,095 г/дм3. При экстракции ионов Fe (III) образуется на дне стакана налт бурого цвета.

Fe (II) Экстракция ионов Fe (II) осуществляется в пределах В:О = 3–6. При В:О 7 образуются осадки чрного цвета. В процессе экстракции происходит окисление ионов Fe (II) до Fe (III).

–  –  –

Рис. 2. Зависимость остаточной концентрации ионов металлов от времени и начальной концентрации. Экстрагент – оливковое масло; рН = 10, t = 22 0C. О:В = 1:3.

–  –  –

По данным рис. 2 и 3 рассчитаны значения константы скорости k в уравнениях (14-16). В интервале исследованных исходных концентраций для ионов Zn (II), Рb (II) и Fe (II) с увеличением концентрации указанных ионов скорость процесса убывает незначительно, а для ионов Cu (II) – возрастает. В интервале исследованных температур для ионов Zn (II), Рb (II) и Fe (II) с увеличением температуры указанных ионов скорость процесса возрастает, а для ионов Cu (II) убывает.

Для уравнения Аррениуса вида lnk = lnk0 – Е/RТ, (17) где lnk0 – предэкспонента, E – энергия активации процесса экстракции, Дж/моль, R= 8,314 Дж/(моль·К) – универсальная газовая постоянная, рассчитаны энергии активации Е, кДж/моль: Zn (II) 53, Pb (II) 23, Fe (II) 50.

Исходя из кинетического анализа реакции, можно предположить, что для Fe (II) при n = 0 скорость не зависит от концентрации, а определяется площадью межфазной поверхности.

Для ионов Zn (II), и Fe (II) при n = 1 и Pb (II) при n = 2 c учтом величины энергии активации процесс экстракции лежит в кинетической области и лимитируется образованием комплекса этих ионов с составляющими экстрагента, который сольватируется в органическую фазу.

Для ионов Cu (II) первый порядок процесса, увеличение скорости процесса с ростом исходной концентрации может свидетельствовать о том, что экстракция лимитируется скоростью внешней диффузии. Уменьшение скорости экстракции с ростом температуры может быть связано с коалесценцией (слиянием капель растительного масла) внутри подвижного раствора при перемешивании. С увеличением температуры скорость коалесценции растт, а следовательно, уменьшается межфазная поверхность между органической и водной фазой, что, согласно первому закону Фика, снижает скорость диффузии. Кроме того положение двойной связи в олеиновой кислоте может меняться при нагревании и при различных химических воздействиях.

Например, термообработка в щелочной среде способствует миграции двойной связи в положение, смежное с карбоксильной группой. Следует учитывать также, что с ростом температуры за счт окислительно-восстановительных реакций между Сu (II) и растительным маслом увеличивается концентрация Сu (I), которая не экстрагируется в масляную фазу.

Равновесие На рис. 5 для ионов Zn (II) и Pb (II) дана зависимость коэффициента распределения D от равновесной концентрации ионов металлов в рафинате Сравнов, г/дм3.

Для ионов Pb (II) экстремальная точка на графике определяет стехиометрический состав соединения. Аналогично – для ионов Cu (II) и Fe (II).

Для ионов Zn (II) рассчитана термодинамическая константа распределения Dт = 239 (температура комнатная).

Результаты расчта активности аорг и коэффициента активности орг экстрагируемого иона цинка в органической фазе (экстракте) свидетельствуют о том, что экстракт не является идеальным раствором (орг 1), а концентрация иона цинка в насыщенном экстракте составляет 6,15 г/дм.

Загрузка...

Экстракция ионов железа из смеси солей Fe (II) и Fe (III) Установлено, что с увеличением концентрации коэффициент разделения растт. В процессе экстракции объм экстракта увеличивается на 5–10 % от объма экстрагента, причм экстракт имеет структуру геля. Осадки гидроксокомплексов Fe (III) имеют бурый, а осадки Fe (II) – чрный цвет. Осадки чрного цвета после сушки магнитны и имеют состав FeO·Fe2O3 или Fe3O4.

Рис.5. Зависимость коэффициента распределения D от равновесной концентрации ионов металлов в рафинате Сравнов, г/дм3.

Зависимость коэффициента распределения D от вида растительного масла На рис.6 дана зависимость коэффициента распределения D от вида растительного масла.

Растительные масла обладают различной способностью экстрагировать ионы Zn (II), Pb (II), Cu (II) и Fe (II). Все исследованные масла хорошо экстрагируют ионы Fe (III).

Анализ полученных данных Высокие показатели экстракции получены, вероятно, потому, что в составе растительных масел содержатся олеиновая кислота и другие компоненты, способные экстрагировать ионы тяжлых металлов. Так, содержание олеиновой кислоты, % мас.: в подсолнечном масле 24–40, в кукурузном масле – 30–49, в оливковом масле – около 80, в соевом масле – 23–29.

Растительные масла в присутствии щелочей, подвергаясь гидролизу (омылению), образуют глицерин. При омылении растительные масла расщепляются на глицерин и жирные кислоты в присутствии различных катализаторов (кислот, щелочей, ферментов). Глицерин, вступая в реакции с гидроксидами тяжелых металлов, образует глицераты металлов – химические соединения, подобные солям, так как у глицерина выражены кислотные свойства.

В глицерине под влиянием отрицательного индуктивного эффекта трех атомов кислорода увеличена полярность связи О–Н гидроксильных групп. Это ведет к некоторому усилению кислотных свойств по сравнению с одноатомными спиртами, к появлению гигроскопичности. Повышенная кислотность глицерина обусловлена не только индуктивным эффектом атомов кислорода, но и стабилизацией возникающего аниона за счет водородной связи с соседним гидроксилом. Заряд + на атомах углерода облегчает реакции нуклеофильного замещения групп

–ОН. Характерна и другая группа реакций, связанная с образованием 8–9– членных циклов. Например, в отсутствие NаОН глицерин не реагирует с гидроксидом меди (II), но при избытке щелочи дает качественную реакцию многоатомных спиртов, в результате образуется комплексный анион, окрашенный в темно-синий цвет.

Рис. 6. Зависимость коэффициента распределения D от вида растительного масла:

1 – абрикосовое, 2 – тыквенное, 3 –кедровое, 4 – соевое, 5 – виноградное, 6 – кукурузное, 7 – грецкого ореха, 8 – подсолнечное, 9 – льняное, 10 – оливковое.

В растительных маслах присутствуют фосфолипиды – природные липиды, содержащие в молекуле остаток фосфорной кислоты, связанной эфирной связью с производным многоатомного спирта. Молекулы фосфолипидов содержат неполярные гидрофобные "хвосты" и полярную гидрофильную "головку" (остаток фосфорной кислоты). При рН около 7 фосфатная группа многих фосфолипидов ионизирована. Фосфолипиды гидролизуются фосфолипазами. При мягком щелочном гидролизе отщепляются жирные кислоты, но не затрагиваются сложноэфирные связи остатка фосфорной кислоты; при жестком щелочном гидролизе отщепляется также CH2CH2N+H3OH. Кислоты гидролизуют все сложноэфирные связи.

Образование нормальных комплексов обусловлено силами электростатического и координационного характера. Взаимодействие катионов металлов с молекулами экстрагента в значительной степени зависит от протонированности последних. Возникновение депротонированных комплексов происходит с образованием связи между центральным атомом металла и атомами депротонированного азота в молекуле CH2CH2N+H3ОН, что характеризует координационные (хелатные) соединения молекул экстрагента и ионов металлов.

Усиление показателей экстракции в более щелочной среде связано также с наличием гидроксильной группы в составе молекулы лиганда, что существенно увеличивает прочность получающегося комплексного соединения, так как усиливается комплексообразующая способность азота лиганда, благодаря чему азот также участвует в образовании координационной связи. Комплексообразование гидратированных ионов металла осуществляется преимущественно через атом кислорода карбоксильных групп олеиновой кислоты и третичного азота в молекуле CH2CH2N+H3ОН. Таким образом, очевидна определяющая роль азотсодержащих групп в реализации координационных связей в нейтральной и щелочной среде.

В кислой среде жирные кислоты находятся в недиссоциированном состоянии и не способны к экстракции.

Олеиновая кислота (С17Н33СООН) относится к классу карбоновых кислот.

Ещ одной особенностью карбоновых кислот является то, что в растворах жирнокислотная цепь может образовывать бесчисленное количество конформаций вплоть до клубка, в котором имеются и линейные участки различной длины в зависимости от числа двойных связей. Клубки могут слипаться между собой, образуя так называемые мицеллы. В последних отрицательно заряженные карбоксильные группы жирных кислот обращены к водной фазе, а неполярные углеводородные цепи спрятаны внутри мицеллярной структуры. Такие мицеллы имеют суммарный отрицательный заряд и в растворе остаются суспендированными благодаря взаимному отталкиванию. В зависимости от кислотно-основных свойств среды олеиновая кислота, обладая амфотерными свойствами, проявляет себя в кислой среде как основание. В щелочной среде молекулы кислоты диссоцируют с образованием олеат-ионов, концентрация которых определяется величиной константы диссоциации и значением рН. Карбоновые кислоты в растворе в результате взаимодействия (ассоциации) образуют мицеллы коллоидного характера. Мицеллы в растворе находятся в термодинамическом равновесии с молекулами и ионами, из которых они образованы. Процесс образования протекает самопроизвольно только при достижении определенной концентрации кислот. Величина этой критической концентрации мицеллообразования (ККМ) олеиновой кислоты по данным различных авторов: 0,5710 -4, 2,010-4 и 0,710-3 моль/дм3.

При определнных условиях наблюдается солюбилизация – резкое увеличение растворимости веществ (в том числе гидроксокомплексов металлов, глицератов металлов, комплексов металлов с азотом в составе CH2CH2N+H3ОН и кислородом карбоновых кислот) в растворах коллоидных ПАВ вследствие их внедрения внутрь мицеллы.

Заметно влияние температуры на результаты экстракционного процессса, осложннного комплексообразованием, так как этот процесс сопровождается гидратационными, деформационными эффектами. Кроме того при разных температурах наблюдается различная степень гидратации ионов, изменяются константы диссоциации функциональных групп и устойчивость комплексов.

Технологические возможности использования растительных масел Для технических целей можно использовать «прогорклые» растительные масла, не пригодные для использования в пищу.

При отстаивании системы после экстракции больше суток происходит е расслаивание на три фазы: верхнюю – масляную, нижнюю – водную и промежуточную между ними – гелеобразную сетчатую структуру гидроксокомплексов с составляющими воды и масла. Из промежуточной фазы можно извлечь металлы или их соединения.

Исследована динамика отстаивания системы после экстракции свинца различными маслами в пределах суток.

Полученные данные дают перспективу возможного технического использования растительных масел, особенно не пригодных («прогорклых») для употребления в пищу.

На рис. 8. дана схема экстракции ионов металлов растительными маслами.

–  –  –

Экспериментально установлено, что ионы Fe (II) не сорбируются фасолью и е составными частями. Предварительная обработка сорбента влияет на кинетику сорбции и слабо влияет на СОЕ сорбента.

Сорбция ионов металлов обусловлена содержанием в кожице фасоли кальция, фосфора, азота, влаги. К тому же ионы металлов могут образовывать высокомолекулярные металлоорганические соединения, которые прочно удерживаются кожицей и не переходят обратно в раствор.

Зависимость результатов сорбции ионов металлов кожицей фасоли от параметров процесса Получены результаты сорбции из растворов ионов металлов кожицей фасоли (температура 25 0С) в зависимости от исходной концентрации ионов металлов, г/дм3, и времени сорбции, мин.

Лучшие результаты получены в следующих условиях:

Ион металла Обработка сорбента рН Время, мин Со,г/дм СОЕ, мг/г щелочная Zn (II) 6 60 4 43 щелочная Pb (II) 5 60 10 230 щелочная Cu (II) 4 50 2 59 кислая Fe (III) 2 60 9 720 водная Mo (VI) 2 30 3 90 Кинетика Результаты кинетического анализа процесса, выполненного по уравнениям гелевой и плночной кинетики, свидетельствуют о том, что величина достоверности аппроксимации R2 значительно выше при использовании уравнения плночной кинетики – внешне диффузионная область (стадия диффузии в слое жидкости, окружающем частицу сорбента). Однако, при повышении концентрации диффузия переходит в область гелевой кинетики – внутридиффузионная область (лимитирующая стадия – диффузия ионов в объеме зерна сорбента).

Зависимость от температуры Сорбция осуществлялась из нагретых до 70 0С растворов Pb(NO3)2 и CuCl2 кожицей фасоли, время сорбции 1 час.

Как следует из полученных данных, сорбционная обменная мкость СОЕ кожицы зависит от исходной концентрации, температуры и времени сорбции. В условиях эксперимента СОЕ в результате нагрева возросла в 1,2–1,4 раза. Нагрев увеличивает эффективность сорбции.

Равновесие На рис.

9 даны изотермы сорбции – зависимость СОЕ, мг/г, от равновесной концентрации ионов металлов, г/дм3:

Zn (II) и Pb (II). Время сорбции 1 ч, температура комнатная.

Cu (II). Сорбция осуществлялась из раствора CuSO4, температура 25 0С.

Получены зависимости СОЕ, мг/г, кожицы (кривая 1) и семядолей (кривая 2) от равновесной концентрации ионов меди (II) при рН = 4 и щелочной обработке сорбента. Как следует из графиков, СОE кожицы в 15 раз превышает СОЕ семядолей.

Fe (II), (III). Пересечение линий a и б определяет значение Сравн, при котором СОЕ по иону Fe (III) имеет в данных условиях максимальное значение:

Сравн= 4,23 г/дм3; СОЕмакс= 161,83 мг/г.

–  –  –

Значит, извлечение ионов Fe (III) сорбцией осуществляется до равновесной концентрации Сравн= 4,23 г/дм3, что соответствует Сисх= 5,97 г/дм3. Из раствора с большей концентрацией кожицей фасоли сорбируются ионы железа другого состава.

Mo (VI). Равновесие наступает за время меньше 3 часов. При концентрации исходного раствора Сисх 3 г/дм3 наступает насыщение кожицы фасоли ионами Мо (VI), при котором СОЕ = 86 мг/г. Аналогичные результаты получены для сорбента, предварительно обработанного 0,1 н раствором щлочи.

Смесь Fe (II), Fe (III) Исследована сорбция ионов железа кожицей фасоли из смеси солей FeCl3 и FeSO4 при кислой обработке сорбента (0,1 н раствор H2SO4) и рН = 2. Установлено, что кожица фасоли сорбирует только ионы Fe (III). При этом за счт окислительно- восстановительной реакции между ионами Fe (III) и кожицей фасоли с течением времени увеличивается концентрация ионов Fe (II) в растворе.

Поэтому с течением времени извлечение из раствора всего железа (Fe (III) + Fe (II)) падает за счт перехода Fe (III) Fe (II). Аналогично установлено, что по мере сорбции ионов Fe (III) из раствора соли FeCl3 нарастает концентрация ионов Fe (II) в растворе.

Технологические возможности использования шелухи фасоли Для извлечения ионов меди (II) и свинца (II) из шелухи и кожицы фасоли, насыщенных ионами меди и свинца использовали промывку дистиллированной водой и/или 0,5 н раствором серной кислоты, причм шелуха и кожица фасоли могут использоваться повторно.

Полученные данные дают перспективу технического использования шелухи фасоли для извлечения ионов тяжлых металлов из сточных вод промышленных предприятий.

На рис.10 дана схема сорбции шелухой фасоли ионов тяжлых металлов.

Рис. 10. Схема сорбции ионов металлов бобовыми культурами.

Заключение Выполнена научно-квалификационная работа по извлечению ионов тяжлых металлов экстракцией и сорбцией природными материалами.

Полученные результаты позволяют сделать следующие основные выводы:

–  –  –

4. Сорбция описывается уравнением плночной кинетики – внешнедиффузионная область (стадия диффузии в слое жидкости, окружающем частицу сорбента). Однако, при повышении концентрации диффузия переходит в область гелевой кинетики – внутридиффузионная область (лимитирующая стадия – диффузия ионов в объеме зерна сорбента). Нагрев увеличивает эффективность сорбции.

5. Получены изотермы экстракции и сорбции исследуемых ионов. Установлено, что экстракт не является идеальным раствором, а концентрация иона цинка в насыщенном экстракте составляет 6,15 г/дм.

6. Исследования по извлечению ионов тяжлых металлов из экстракта и сорбента, насыщенного ионами металлов, дают перспективу использования природных материалов для очистки сточных вод промышленных предприятий.

6.1. При отстаивании системы после экстракции больше суток происходит е расслаивание на три фазы: верхнюю – масляную, нижнюю – водную и промежуточную между ними – гелеобразную сетчатую структуру гидроксокомплексов с составляющими воды и масла. Из промежуточной фазы можно извлечь металлы или их соединения.

6.2. Ионы тяжлых металлов могут быть извлечены из шелухи и кожицы фасоли, насыщенных этими ионами промывкой дистиллированной водой и/или 0,5 н раствором серной кислоты, причм шелуха и кожица фасоли могут использоваться повторно.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ

1. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Экстракция ионов железа из водных растворов растительными маслами // Устойчивое развитие горных территорий, № 1-2 (11-12), 2012. С. 142–148.

2. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Экстракция ионов цинка из водных растворов растительными маслами // Устойчивое развитие горных территорий, № 1С. 161-165.

3. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Накопление ионов меди, выносимых рудничными водами, масличными культурами, входящими в пищевой рацион человека // Устойчивое развитие горных территорий, № 4, 2012.

4. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Экстракция ионов свинца из водных растворов растительными маслами // Экология и промышленность России, февраль

2013. С. 30-32.

5. Патент 2393246 РФ от 27.06.10, С22В 15/00, 3/24, С02F 1/28 БИ № 18 / Воропанова Л. А., Пухова В. П., Гагиева З. А. // Способ извлечения ионов меди из водного раствора.

6. Патент 2393248 РФ от 27.06.10, С22В 19/00, 3/24, С02F 1/28, БИ № 18 / Воропанова Л.А., Пухова В.П., Гагиева З.А. // Способ извлечения ионов цинка из водного раствора.

7. Патент 2394776 РФ от 20.07.2010, С02F 1/64, 1/28, 101/20, 103/16, БИ № 20 / Воропанова Л. А., Гагиева З. А., Пухова В. П. // Способ извлечения ионов железа из водного раствора.

8. Патент 2394775 РФ от 20.07.2010, С02F 1/64, 1/28, 101/20, 103/16, БИ № 20 / Воропанова Л. А., Гагиева З. А., Пухова В. П. // Способ извлечения ионов свинца из водного раствора.

9. Патент 2454372 РФ от 27.06.2012, СО2F 1/28, B01J 20/24, C02F 103/20, БИ № 18 / Воропанова Л. А., Пухова В. П., Гагиева З. А. // Способ извлечения ионов молибдена (VI) из водного раствора кожицей фасоли.

10. Патент 2481409 РФ от 10.05.13, С22В 15/00, 3/26, БИ № 13 / Воропанова Л. А., Пухова В. П. // Экстракция меди из водных растворов растительными маслами.

11. Патент 2491977 РФ от 10.09.13, B01D 11/04 C01G 49/00 C02F 1/64, БИ № 25 / ВоропановаЛ. А., Пухова В. П. // Экстракция ионов железа из водных растворов растительными маслами

12. Патент 2499063 РФ от 20.11.13, С22В 19/00, 3/26, БИ № 32 / Воропанова Л. А., Пухова В. П. // Экстракция ионов цинка из водных растворов растительными маслами.

13. Патент 2501868РФ от 20.12.13, С22В 13/00, 3/26, БИ № 35 /Воропанова Л. А., Пухова В. П. // Экстракция ионов свинца из водных растворов растительными маслами.

Другие публикации

14. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Сорбция ионов цветных металлов из водных растворов кожицей фасоли // Сборник тезисов докладов Международной научно-практической конференции «Металлургия цветных металлов, проблемы и перспективы». Москва, 2009. С.247–248.

15. Воропанова Л. А., Пухова В. П., Гагиева З. А. Экологическая опасность для растений сточных вод предприятий цветной металлургии // Сборник научнопрактической конференции МАНЭБ «Развитие производственной и экологической безопасности в ХХI веке. Проблемы и решения». Владикавказ. 2009. С.117–122.

16. Воропанова Л. А., Пухова В. П., Гагиева З. А. Сорбция ионов цинка из водных растворов кожицей фасоли // Труды СКГМИ. 2009. С. 108–110.

17. Воропанова Л. А., Пухова В. П., Гагиева З. А. Влияние жидких отходов, содержащих ионы металлов, на семена сельскохозяйственных растений // Тезисы Международной конференции «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр. Котону. Бенин. 2010 г. С. 247–249.

18. Воропанова Л. А., Пухова В. П., Гагиева З. А. Влияние сточных вод предприятий цветной металлургии и выбросов автотранспорта, содержащих соединения свинца, на семена сельскохозяйственных растений // Материалы VII Международной конференции «Устойчивое развитие горных территорий в условиях глобальных изменений», Владикавказ. 2010. 6 п.с.

19. Пухова В. П., Гагиева З. А., Воропанова Л. А. Сорбция ионов молибдена (VI) из водного раствора кожицей фасоли // Труды СКГМИ, № 263. Владикавказ.

2010. Стр.48–51.

20. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Экстракция ионов тяжлых металлов растительными маслами //Тезисы ХI Международной конференции «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр», Казахстан. Усть-Каменогорск. 2012 стр. 175–177.

21. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Экстракция ионов тяжлых металлов растительными маслами // Вестник ВНЦ, выпуск 13, № 4, 2013. С. 51–59.

22. Воропанова Л. А., Пухова В. П. Сорбция ионов тяжлых металлов семенами бобовых культур // Вестник ВНЦ, выпуск 14, № 1, 2014, С. 57–61.

Подписано в печать 2.04.2014. Формат 60 х 84 1/16. Бумага офсетная. Гарнитура “Таймс”.

Печать на ризографе. Усл.п.л. 1. Тираж 100 экз. Заказ № 63.

Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет). Изд-во “Терек”.

Отпечатано в отделе оперативной полиграфии СК ГТУ (ГТУ).

362021, г. Владикавказ, ул. Николаева, 44.



Похожие работы:

«КОРНЕЕВА НАТАЛЬЯ ВИТАЛЬЕВНА РАЗРАБОТКА ВОЛОКНИСТЫХ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, АРМИРОВАННЫХ СВМПЭ-ВОЛОКНАМИ, ТКАНЯМИ И НЕТКАНЫМИ МАТЕРИАЛАМИ, ОБРАБОТАННЫМИ НЕРАВНОВЕСНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМОЙ Специальность 05.19.01 – «Материаловедение производств текстильной и лёгкой промышленности» Специальность 05.17.06 – «Технология и переработка полимеров и композитов» АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Казань – 2011 Работа...»

«МОСКОВСКИХ ДМИТРИЙ ОЛЕГОВИЧ ПОЛУЧЕНИЕ СУБМИКРОННОГО ПОРОШКА КАРБИДА КРЕМНИЯ И НАНОСТРУКТУРИРОВАННОЙ КЕРАМИКИ НА ЕГО ОСНОВЕ Специальность 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС»...»

«Краснянский Михаил Викторович ИССЛЕДОВАНИЕ И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО РЕЖИМА ВНЕПЕЧНОЙ ОБРАБОТКИ СТАЛИ В КОВШАХ МАЛОЙ ВМЕСТИМОСТИ Специальность 05.16.02 — «Металлургия черных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва, 2015 г. Работа выполнена в отделе прокатных станов ОАО АХК «Всероссийский научноисследовательский и проектно-конструкторский институт металлургического машиностроения имени...»

«ХАММАТОВ Ильшат Маулитович ИССЛЕДОВАНИЕ НАЧАЛЬНОГО ПЕРИОДА АГЛОМЕРАЦИОННОГО ПРОЦЕССА И РАЗРАБОТКА ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОЙ КОНСТРУКЦИИ ГОРНА 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких металлов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Екатеринбург – 2014 Работа выполнена в ОАО «Научно-исследовательский институт металлургической теплотехники» (ОАО «ВНИИМТ») и на кафедре теплофизики и информатики в металлургии ФГАОУ ВПО «Уральский федеральный...»

«АГУРЕЕВ ЛЕОНИД ЕВГЕНЬЕВИЧ РАЗРАБОТКА СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОКОМПОЗИТОВ ВЫСОКОЙ ПРОЧНОСТИ МОДИФИЦИРОВАНИЕМ МИКРОДОБАВКАМИ ПОРОШКОВ НАНООКСИДОВ Специальность 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва – 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный исследовательский технологический...»

«МАЛЬКОВА МАРИАННА ЮРЬЕВНА ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА НАНОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕХНОГЕННЫХ ПРОДУКТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ НАУКОЕМКОЙ ПРОДУКЦИИ Специальность 05.16.0 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Москва – 2013 г. Работа выполнена в Федеральном государственном унитарном предприятии «Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов» и Российском...»

«Литвинова Татьяна Евгеньевна ПОЛУЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ РЗМ И ПОПУТНОЙ ПРОДУКЦИИ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ НИЗКОКАЧЕСТВЕННОГО РЕДКОМЕТАЛЬНОГО СЫРЬЯ Специальность 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких металлов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук САНКТПЕТЕРБУРГ – 2014 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный минерально-сырьевой...»

«КРУПНОВ Леонид Владимирович МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТУГОПЛАВКОЙ НАСТЫЛИ В ПЕЧАХ ВЗВЕШЕННОЙ ПЛАВКИ И СПОСОБЫ ЕЕ УСТРАНЕНИЯ Специальность 05.16.02 Металлургия черных, цветных и редких металлов А в т о р е фе р а т диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2015 Работа выполнена в Обществе с ограниченной ответственностью «Гипроникель», Заполярном филиале Открытого акционерного общества «Горная Металлургическая Компания «Норильский никель»...»

«Камболов Дзамболат Аркадьевич Поверхностные свойства расплавов на основе свинца, цинка, олова и образование микро(нано)фаз при их взаимодействии с медью, алюминием и специальными сталями 01.04.15 – физика и технология наноструктур, атомная и молекулярная физика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Нальчик – 2014 Работа выполнена на кафедре физики ФГБОУ ВПО «СевероКавказский горно-металлургический институт (государственный...»

«ИМИДЕЕВ Виталий Александрович ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА КОМБИНИРОВАННОГО СПОСОБА ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ НИКЕЛЕВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ ГИДРОКСИДА НИКЕЛЯ Специальность 05.16.02 – «Металлургия чёрных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва 2015 Диссертационная работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный...»

«Хрустов Владимир Рудольфович РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ КЕРАМИК НА ОСНОВЕ НАНОПОРОШКОВ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ, ЦИРКОНИЯ И ЦЕРИЯ Специальность: 05.16.06 Порошковая металлургия и композиционные материалы Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Екатеринбург Работа выполнена в Институте Электрофизики УрО РАН Научный руководитель: член корреспондент РАН, доктор физико-математических наук, Иванов Виктор Владимирович Официальные оппоненты: член...»

«Марочкин Олег Александрович РАЗВИТИЕ МЕТОДИК РАСЧЕТА И СОЗДАНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ СИСТЕМЫ СТАЛЕРАЗЛИВОЧНЫЙ КОВШ – ПРОМЕЖУТОЧНЫЙ КОВШ – КРИСТАЛЛИЗАТОР СОРТОВОЙ МНЛЗ Специальность 05.02.13 Машины, агрегаты и процессы (Металлургия). Технические науки АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Магнитогорск 2014 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова» на кафедре «Проектирование и эксплуатация...»

«Гарбер Арсений Константинович АНАЛИЗ ТЕРМОДИНАМИКИ ПРОЦЕССОВ РАСКИСЛЕНИЯ И ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ ВНЕПЕЧНОЙ ОБРАБОТКИ РЕЛЬСОВОЙ СТАЛИ Специальность 05.16.02 Металлургия черных, цветных и редких металлов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2009 Работа выполнена в Учреждении российской академии наук Институте металлургии и...»

«СОКОЛОВ Юрий Алексеевич РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИНЦИПОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВЫХ И КОМПОЗИЦИОННЫХ ИЗДЕЛИЙ С ПРОГРАММИРУЕМОЙ СТРУКТУРОЙ МЕТОДОМ ПОСЛОЙНОГО СИНТЕЗА Специальность: 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург 2015 Работа выполнена в ФГАОУ ВО «Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого» Научный консультант: член-корреспондент...»

«АУНГ КО КО ИССЛЕДОВАНИЕ ОДНОВРЕМЕННОЙ АБСОРБЦИИ АЗОТА И КИСЛОРОДА РАСПЛАВАМИ НА ОСНОВЕ ЖЕЛЕЗА С ЦЕЛЬЮ УТОЧНЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ЛЕГИРОВАНИЯ СТАЛИ ГАЗООБРАЗНЫМ АЗОТОМ Специальность 05.16.02. – «Металлургия черных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре металлургии стали и ферросплавов Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС»...»

«БОГАТЫРЕВА Елена Владимировна РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ ЭФФЕКТИВНОГО ПРИМЕНЕНИЯ МЕХАНОАКТИВАЦИИ В ТЕХНОЛОГИИ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ВСКРЫТИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩЕГО РЕДКОМЕТАЛЛЬНОГО СЫРЬЯ Специальность 05.16.02 – «Металлургия чёрных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора технических наук Москва 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования...»

«КРАСНЯНСКАЯ ИРИНА АЛЕКСЕЕВНА ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ УДАЛЕНИЯ ФОСФОРА И СЕРЫ ИЗ ОКСИДНЫХ РАСПЛАВОВ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ТЕХНОЛОГИИ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО РАФИНИРОВАНИЯ СПЛАВОВ ЖЕЛЕЗА В ПЕЧАХ БАРБОТАЖНОГО ТИПА Специальность 05.16.02 — Металлургия черных, цветных и редких металлов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2015 г. Работа выполнена на кафедре экстракции и рециклинга черных металлов Национального исследовательского...»

«ПОЛЕЖАЕВ Сергей Юрьевич ПОВЫШЕНИЕ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЗОЛОТА В ТЕХНОЛОГИИ АВТОКЛАВНОГО ОКИСЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАТОВ «ДВОЙНОЙ УПОРНОСТИ» ПУТЕМ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ Специальность 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких металлов Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург 2015 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный...»

«КУПЦОВ КОНСТАНТИН АЛЕКСАНДРОВИЧ РАЗРАБОТКА ТВЁРДЫХ ИЗНОСОСТОЙКИХ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ ПОКРЫТИЙ Ti-Cr-Si-C-N И Ti-Al-Si-C-N С ВЫСОКОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ И ЖАРОСТОЙКОСТЬЮ Специальность 05.16.06 Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный...»

«ФОМЕНКО Илья Владимирович ПУТИ СНИЖЕНИЯ ПОТЕРЬ ЗОЛОТА В АВТОКЛАВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ УГЛИСТЫХ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ Специальность 05.16.02 – Металлургия чёрных, цветных и редких металлов Авт о рефе ра т диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург — 2015 Работа выполнена в ООО «Институт Гипроникель». Научный руководитель — доктор технических наук Калашникова Мария Игоревна Официальные оппоненты: Литвинова Татьяна Евгеньевна...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.