WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 |

«ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА НАНОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕХНОГЕННЫХ ПРОДУКТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ НАУКОЕМКОЙ ПРОДУКЦИИ ...»

-- [ Страница 1 ] --

На правах рукописи

МАЛЬКОВА МАРИАННА ЮРЬЕВНА

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА

НАНОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ

ТЕХНОГЕННЫХ ПРОДУКТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ

НАУКОЕМКОЙ ПРОДУКЦИИ

Специальность 05.16.0

«Металлургия черных, цветных и редких металлов»



Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Москва – 2013 г.

Работа выполнена в Федеральном государственном унитарном предприятии «Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов» и Российском университете дружбы народов.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, Коростылев Алексей Борисович, ФГУП профессор «Институт «ГИНЦВЕТМЕТ», заместитель генерального директора по науке доктор технических наук, Медведев Александр Сергеевич, профессор Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС», профессор кафедры цветных металлов и золота доктор химических наук, Зволинский Валентин Петрович, профессор «МАТИ» – Российский государственный технологический университет им. К.Э. Циолковского, профессор кафедры промышленной экологии и безопасности производства

Ведущая организация: Институт металлургии и материаловедения им. А. А. Байкова РАН (ИМЕТ РАН)

Защита состоится “31“ октября 2013 г. в 14.00 часов на заседании диссертационного Совета Д217.041.01 в Государственном научноисследовательском институте цветных металлов «ГИНЦВЕТМЕТ»

по адресу: 129515, г. Москва, ул. Академика Королева, д. 13;

тел.: (495) 600-32-00, факс: (495) 615-34-53.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного научного центра Российской Федерации – Федерального государственного унитарного предприятия «Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов».

Отзывы на автореферат в 2-х экземплярах, заверенные печатью организации, просим направлять по адресу: 129515, г. Москва, ул. Академика Королева, 13. Тел. (495) 600-32-00, факс (495) 615-58-21, e-mail: gintsvetmet.msk@gmail.com; dissovet.gin@mail.ru Автореферат разослан “ “ 2013 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук И.И. Херсонская

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Постоянно растущая потребность промышленности в материальных и энергетических ресурсах связана с повышением рентабельности готовой металлургической продукции.

Одним из способов ее достижения является использование отходов собственного производства (шлаки, пыли, шламы) и другого техногенного сырья (металлокерамические отходы, отработанные катализаторы, огнеупорные глины и др.) в технологиях производства готовой продукции. Однако эта задача не может быть решена без привлечения последних достижений современной науки, включая такое ее направление, как разработка структурированных, высокоактивных наноразмерных1 материалов (порошки, золи, гели и др.).

В металлургических технологиях ультра- и дисперсные частицы (УДЧ и ДЧ) применяются давно. Полученные различными способами, они представляют собой составы компонентов твердого топлива и шихты печей взвешенной плавки, содержатся в генераторных газах, наноструктурированных сорбентах, рецептуре эмульсионных растворов и др. технологических смесях. Измельчение материалов до фракции ультра- и дисперсных размеров приводит к улучшению реакционной способности веществ и повышению скорости термохимических реакций.

Нанометаллургические технологии направлены на разработку новых процессов и материалов, обеспечивающих существенное снижение себестоимости готовой продукции2. Это современные, характеризуемые уникальными свойствами, электролиты, кладочные                                                              Наночастицы (НЧ) и ультрадисперсные порошки (УДП) – системы фракцией -10+1 нм и -100+10 нм, соответственно. Дисперсные порошки (ДП) – системы фракцией -0,1+100 мкм.

2   Перечень приоритетных направлений фундаментальных исследований, утвержденных Постановлением Президиума РАН РФ №7 от 13.01.98 г., включает в себя работы по наночастицам, нанокристаллическим материалам и порошкам.   растворы, антипригарные покрытия, модифицированные металлические расплавы, композиционные материалы на металлической подложке (КММП) и др.





В этой связи актуальным представляется получение ультрадисперсных и дисперсных порошков (УДП и ДП), ультрадисперсного кремнезоля (УДК) методами механохимической активации (МХА), золь-гель процесса, их изучение и использование в технологиях переработки вторичного сырья. Такое направление использования УДП, ДП и УДК позволит расширить возможности действующих и вновь создаваемых малоотходных и экологически безопасных технологий производства готовой наукоемкой металлопродукции.

Одним из самых дорогих ее видов являются медь и никель.

Основная доля этих металлов направляется на производство плоского и круглого металлопроката, частью их используют при легировании сплавов черных и цветных металлов, частью – в химических технологиях и при получении композиционных материалов (КМ).

Рынки целевого потребления сплавов и КМ на основе меди и никеля представляют военная промышленность, самолето- и машиностроение, электротехника, радио- и микроэлектроника и др.

В настоящей работе, выполненной в рамках тематики по заказам промышленности в соответствии с их планами НИР и ОКР, на основании результатов проведенных исследований и опытнопромышленных испытаний разработаны и внедрены новые технологии получения готовой металлопродукции, направленные на высокоэффективную переработку медных и никелевых техногенных отходов. Технологии построены на применении и совмещении                                                                По опубликованным данным, к 2015 году инвестиционные затраты США только в наноэлектронике составят 350 млрд. долларов. В РФ разрабатывается альтернативная программа развития наноиндустрии, инвестиции в которую к 2015 году составят 138 млрд. рублей.      экологически малоопасных методов МХА, вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с методами получения ультра- и дисперсных материалов.

Целью работы является теоретическое обоснование и разработка нанометаллургических технологий переработки техногенных продуктов методами механохимической активации (МХА), вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с получением наукоемкой металлопродукции.

Для выполнения поставленной в работе цели проведено научнотехнологическое обоснование:

1. механической разделки отработанных огнеупорных глин, шлаков и металлокерамических отходов с получением УДП;

2. изучения гранулометрических характеристик и кинетических особенностей формирования УДП;

3. применения элементов золь-гель технологии при производстве ультрадисперсного кремнезоля (УДК);

4. составления рецептуры новых кладочных растворов и растворов электролитов-суспензий с использованием УДП техногенных отходов и УДК;

5. наномодифицирования сплавов на основе меди ДП оксидов алюминия, кремния и природного графита;

6. получения КММП из никелевых электролитов-суспензий и изучения свойств произведенных осадков.

Объект исследования Объектами исследования являются вновь разработанные КММП, кладочные растворы и медные сплавы, модифицированные ДП, а также техногенные отходы: металлургические шлаки; огнеупорные глины; металлокерамические отходы футеровки, содержащие в своем составе оксиды алюминия, хрома, кремния; отходы графита; УДП и ДП.

Научная новизна

1. Впервые теоретически обосновано и экспериментально подтверждено применение наноразмерных материалов (УДП и ДП) в наукоемких металлургических технологиях переработки техногенных продуктов с получением готовой (товарной) металлопродукции.

Установлено, что применение УДП и ДП в технологиях производства металлических сплавов, композиционных материалов и огнеупорных растворов обусловливает значительное качественное улучшение их физико-механических свойств по сравнению с традиционными технологиями.

2. Впервые разработаны и изучены составы огнеупорных композиций, содержащие смеси из УДП бентонитовой, каолиновой глин и кремнезоля фракцией -100+20 нм в концентрациях 19-25% и 2соответственно. Установлено, что такое содержание УДП способствует уплотнению структуры; эффективно комальтирует образующиеся поры; оказывает на раствор микроармирующее действие; активизирует процессы кристобалитизации и муллитообразования при 900-1100С; повышает прочностные характеристики огнеупорных растворов (сдв =13-16 МПа).

3. Впервые синтезирована модифицирующая добавка для уменьшения и стабилизации размеров ультрадисперсных частиц (УДЧ) в огнеупорных растворах. Установлена закономерность, связанная с агрегатированием (увеличением размеров) УДЧ суспензии по мере старения раствора, связанная с подщелачиванием раствора (рН4,3-4,5) и формированием геля. Установлено, что стабилизация УДЧ в огнеупорных растворах наступает при вводе в раствор ацетатного буфера. Его присутствие ингибирует процесс полимеризации и диффузию ацетат-ионов к частицам золя, сохраняя его агрегативную и седиментационную устойчивость, даже в условиях перемешивания раствора. Показано, что суспензия с содержанием кремнезема 0,23-0,46% сохраняет седиментационную устойчивость в присутствии ацетатного буфера на протяжении более 122 суток.

4. Впервые проведено исследование эффективности процесса модифицирования медных бронз (БрА7, БрК3Мц1, БрО5Ц5С5) ДП оксидов кремния, алюминия и природным графитом марки ГЛ-1 фракцией -100+0 мкм в концентрации 0,2-0,25%. Показано, что модифицирование металлических расплавов бронз ДП сопровождается интенсивным измельчением структуры сплава.

Установлено, что модифицирование металлических расплавов бронз ДП фракцией -100+0 мкм приводит к уменьшению размеров микрозерна на 200-300 % по сравнению с исходным сплавом, а дендритной ячейки –почти на 25%, при этом повышаются механические характеристики (% отн.): в на 2,3-10,25, НВ – на 2-6,6 и – на 10,8-62,5.

5. Впервые разработаны и изучены электролиты-суспензии на основе сульфатно-хлоридного, ацетатного и метансульфонового никеля, содержащие в своем составе УДП каолиновой и бентонитовой огнеупорных глин фракцией -100+30 нм. Установлено, что с применением УДП в составе электролитов-суспензий производятся КММП, армированные ультрадисперсными одноразмерными элементами. Показано, что пористость, коррозионная стойкость и электрохимическая активность КММП определяются крупностью этих элементов и их концентрацией в электролите-суспензии.

Определены и оптимизированы расходы органических добавок в электролиты (сахарин – 1 г/л, 1,4-бутин-2-диол – 0,5 г/л), обеспечивающие требуемое качество поверхности КММП.

6. Впервые установлено, что для описания процесса измельчения огнеупорных глин и других металлокерамических отходов до фракции наноразмеров применимо уравнение кинетики Товарова В.В.

Показано, что измельчение металлокерамических отходов описывается уравнением кинетики знакопеременного дробного порядка, а измельчение металлургических шлаков от выплавки медных сплавов – уравнением кинетики первого порядка.

Установлена зависимость относительной энергии измельчения огнеупорных глин и промышленных отходов до фракции УДП по корунду от постоянной скорости процесса. Показано, что измельчение техногенных отходов с получением УДП без применения ПАВ энергетически не выгодно. Установлено, что УДП металлокерамических отходов формируются только при условии “мокрого” измельчения в присутствии ПАВ.

Практическая и экономическая значимость

1. Впервые установлено, что при измельчении огнеупорных глин с получением УДП произведенные энергетические затраты соизмеримы с затратами по корунду; значительно более высокие энергетические затраты (в 2,5 раза) требуются при измельчении металлургических шлаков. Показано, что применение в качестве ПАВ соли натрия Na5P3O10 и этилового спирта (С2Н5ОН – 95%) в количестве 5 % более, чем в 2-3 раза повышает скорость измельчения навески по сравнению с “сухим” измельчением. При этом наиболее эффективным является применение в качестве ПАВ этилового спирта.

2. Впервые разработаны и внедрены огнеупорные композиции, в составы которых входят УДП и УДК. Растворы содержат оксиды металлов (%): Al2O3 – 51-55 и Cr2O3 – 11-12, смесь УДП огнеупорных глин (каолин и бентонит) фракцией -100+30 нм и УДК фракцией нм. При этом доли УДП в растворе составляют, %: Al2O3 – 4,8-6,5, SiO2 – 8,7-10, Fe3O4 – 3,4-5, CaO – 1-3, TiO2 – 0,8-1; доля УДК

– 2-3 %. Промышленное использование разработанного кладочного раствора позволило увеличить стойкость печного и ковшевого оборудования в 3-3,5 раза.

3. Разработаны и опробованы в промышленных условиях технологии наномодифицирования металлических расплавов бронз (БрА7, БрК3Мц1 и БрО5Ц5С5) УДП огнеупорных глин и природного дисперсного графита фракцией -100+0 мкм, позволяющие производить сплавы с улучшенными структурными и механическими свойствами.

4. Впервые разработана и опробована в промышленных условиях технология осаждения КММП, армированных УДП огнеупорных глин фракцией -100+30 нм, из электролитов-суспензий на основе сульфатно-хлоридного, ацетатного и метансульфонового никеля.

Показано, что технология позволяет получать высокотехнологичную металлопродукцию при 3-кратной экономии металла. Определены оптимальные концентрации армирующих элементов в электролитахсуспензиях (г/л): по 3 и 1 УДП каолиновой и бентонитовой глин, соответственно. Установлено, что КММП характеризуются низкой электрохимической активностью (высокой коррозионной стойкостью). Показано, что значения iкр=0,05 А/дм2 для КММП в 10 и более раз ниже, чем у никелей марки Н0 и НПАН, соответственно.

5. Разработана и внедрена технологическая схема переработки техногенных отходов методами МХА, вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с получением готовой металлопродукции. Для промышленного освоения и внедрения вышеназванных технологий разработаны оригинальные элементы конструкций специализированной плавильной и гидроэлектрометаллургической оснастки.

Результаты работы нашли свое применение в технологиях переработки техногенных продуктов Богородского метизного завода.

Реальный экономический эффект от внедрения результатов работы составляет 6,5 млн. рублей в год.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследования химического состава, структурных, прочностных, технологических характеристик и свойств техногенных отходов;

2. Выявленные закономерности формирования УДП металлокерамических отходов, их гранулометрические характеристики и кинетические особенности процесса измельчения;

3. Составы и свойства кладочных растворов, содержащих УДП техногенных отходов и УДК;

4. Технология наномодифицирования сплавов на основе меди (БрА7, БрК3Мц1 и БрО5Ц5С5) ДП природного графита, корунда и кремнезема;

5. Результаты экспериментального исследования характеристик и свойств электролитов-суспензий, содержащих в качестве армирующей добавки УДП огнеупорных глин;

6. Результаты экспериментального исследования свойств полученных КММП.

7. Технология получения КММП, армированных УДП огнеупорных глин.

Апробация работы Материалы диссертации доложены и обсуждены в период с 2008 по 2013 годы на 11 Международных и отечественных научнопрактических конференциях, конгрессах, симпозиумах, конференциях и совещаниях по вопросам экологии, ресурсосбережения металлургических производств таких как: VI Международная Конференция «Научно-технический прогресс в металлургии-2011», КГИУ, Темиртау; Mezinrodni vdecko-praktick conference «Nastoleni moderni vdy – 2011». – Dil 12. Technick vdy: Praha.; Х съезд литейщиков России.

–Казань.- 2011; XXXII Международная научнопрактическая конференция «Модели и методы разрешения формально-научных и прикладных проблем в физикоматематических, технических и химических исследованиях», Одесса, 2012; V Международная научно-практическая конференция «Интеграция науки и практики как механизм эффективного развития современного общества». – М.: 2012; VIII Международная Конференция «Научно-технический прогресс в металлургии-2013», КГИУ, Темиртау; Международная научно-практическая конференция 4th International Conference on European Science and Technology. – Мюнхен, 2013;.

Публикации Основное содержание диссертации изложено в 2 монографиях, 2 учебных пособиях, статьях и трудах различных научно-технических форумов. Из них 10 работ опубликованы (и 2 работы подготовлены к публикации) в изданиях, рекомендованных ВАК, три работы задепонированы ВИНИТИ.

Автор выражает благодарность за помощь в подготовке работы д.т.н., проф. А.Н. Задиранову (МАМИ), д.т.н., проф. А.В. Тарасову, д.т.н. В.М. Парецкому (ФГУП «Институт «ГИНЦВЕТМЕТ»).

Структура и объем диссертации Диссертация состоит из введения, 7 глав, заключения и списка литературы, включающего 266 наименований. Работа изложена на 260 листах машинописного текста, содержит 64 рисунка, 38 таблиц и 1 приложение.

Краткое содержание работы Во введении раскрыта актуальность разрабатываемой проблемы, определены основные задачи и цели работы; излагаются защищаемые положения и новизна результатов исследования.

В первой главе проведен критический анализ литературных источников, совпадающих с тематикой диссертационной работы.

Рассмотрены действующие технологии получения и использования в промышленности УДП, представлены пути и основные задачи, связанные с их применением при переработке техногенных отходов и получении готовой металлопродукции.

Сформулированы научнопрактические задачи и направления их решения, для которых необходимо провести:

- исследование химического состава, структуры и свойств техногенных продуктов (отработанные огнеупорные глины, металлургические шлаки, металлокерамические отходы) для применения к ним методов дезинтеграции с получением УДП техногенных отходов;

- исследование и разработку составов кладочных растворов металлургических печей и агрегатов, содержащих в качестве специальной добавки УДП техногенных отходов и УДК;

- исследование и разработку процесса модифицирования металлических расплавов на основе меди (БрА7, БрК3Мц1 и БрО5Ц5С5) дисперсными порошками техногенных отходов;

- исследование и разработку высокоскоростных никелевых электролитов-суспензий на основе сульфатно-хлоридного, ацетатного и метансульфонового никеля, содержащих УДП бентонитовой и каолиновой огнеупорных глин;

- исследование электрохимической активности композиционных материалов на металлической (никель) подложке (КММП), армированных УДП бентонитовой и каолиновой огнеупорных глин;

- внедрение результатов работы в действующее производство.

Во второй главе представлено методическое обеспечение исследований, выполненное с использованием аттестованных методик. Исследования проводили на оборудовании лабораторного и промышленного типа (дезинтеграторы, плавильные печи, электрохимические ячейки, измерительная аппаратура и т.п.), серийно выпускаемом отечественной и зарубежной промышленностью, а также с применением устройств, разработанных непосредственно автором. Для определения химического состава фаз техногенных отходов, ультра- и дисперсных порошков, сплавов, катодных осадков, растворов электролитов использовали методы атомно-эмиссионной спектрометрии, рентгеноспектрального, атомно-адсорбционного и химического анализов.

В главе подробно представлены методики исследования:

гранулометрических составов техногенных продуктов в условиях «сухого» и «мокрого» измельчения; кладочных огнеупорных растворов; металлических расплавов на основе меди (БрА7, БрК3Мц1 и БрО5Ц5С5) до и после наномодифицирования; составления и подготовки электролитов-суспензий; физико-химических и эксплуатационных свойств КММП.

Загрузка...

Лабораторные исследования и практические испытания проводили с использованием метода планирования эксперимента с дисперсионной и регрессионно-корреляционной обработкой полученных данных на ЭВМ.

Третья глава диссертации посвящена той части исследования, в которой раскрываются особенности и общие закономерности измельчения МХА порошков металлокерамических отходов:

отработанных огнеупорных глин, катализатора типа ИМ2201 и металлургических шлаков. Обусловлены эти исследования тем, что, согласно требованиям к КММП, армирующий раствор должен иметь стабильные характеристики крупности. В качестве глин были взяты:

болгарская бентонитовая глина, а также первосортные отечественные глины веселовского, дружковского, печорского, латненского месторождений. Металлургические шлаки были представлены шлаками индукционной плавки сплавов на основе меди (М3p, БрА7, БрХ1, МН19, Л70, Л63). Для сравнительного анализа прочностных характеристик оборотных отходов в работе использовали чистые оксиды алюминия (Al2O3) и хрома (Cr2O3).

Навески материалов измельчали в мельницах различного типа, включая планетарные мельницы и мельницы ударного типа воздействия на загружаемый материал. Обработку вели методами “сухого” и “мокрого” измельчения, с добавками ПАВ и без них.

Кроме того, в некоторых случаях проводили повторное измельчение навески. Применение ПАВ является особенно важным моментом технологии, поскольку призвано ускорять процесс измельчения и улучшать качество готового продукта. Обычно степень смачиваемости подложки определяется величиной краевого угла смачивания. За меру смачивания принимают косинус этого угла (cos). В качестве ПАВ на подложках из кварцевого стекла и молотого кварца были протестированы: вода, бензол, этанол, мочевина, суперфосфат и триполифосфат натрия. Установлено, что наиболее эффективно смачивают пористую кварцевую подложку такие жидкости, как этанол, бензол, мочевина и триполифосфат натрия. Для данных связующих cos составляет от 0,91 до 1. Однако по причине экологической опасности и трудностей, связанных с технологией сушки порошков без повторного агрегатирования, бензол и мочевину при получении УДП методом МХА не использовали.

Таким образом, измельчение материалов проводили в мельнице планетарного типа при следующих режимах: длительность измельчения 20-35 с при const=2200 мин-1; 50-60 с при const=1820 мин-1; массовое соотношение глина: мелющие тела – 1:2; ПАВ:

триполифосфат натрия (Na5P3O10) и этиловый спирт (С2Н5ОН – 95%) в количестве 5%.

Для описания гранулометрического состава использовали результаты экспериментов рассева материалов и уравнение вида:

= A·exp(B·x·t), (1) где – доля фракции размером х, %; х – относительный размер фракции материала; А – поправочный коэффициент, характеризующий момент начала пороговой агрегации; В – постоянная рассеивания материала, c-1; t – длительность рассева материала, с.

Расчеты, проведенные с помощью уравнения (1), с высокой степенью вероятности (R280%) показывают, что значения постоянной рассеивания «сухого» измельчения глин мало отличаются друг от друга. Так, постоянные рассеивания «сухого» и «мокрого»

измельчения веселовской глины составляют (с-1): 0,0243 и 0,0538, а дружковской, латненской и печорской глин – 0,022 и 0,066, 0,0268 и 0,0516, 0,024 и 0,0657, соответственно. Близкими к представленным являются значения постоянной рассеивания «сухого» измельчения у промышленной отработанной глины – 0,022 с-1. В среднем значения постоянной рассеивания для глин в условиях «сухого» и «мокрого»

измельчения составляют 0,0243 с-1 и 0,064 с-1. Показано, что постоянная рассеивания «сухого» измельчения глин определяется долей содержания в них электрокорунда Al2O3, для которого она составляет 0,0332 с-1. Иными словами, энергозатраты, связанные с «сухим» измельчением болгарской бентонитовой, веселовской, дружковской, латненской и печорской глин, составляют 66-81% от энергозатрат, произведенных при измельчении электрокорунда.

Установлено, что среднее значение постоянной рассеивания «сухого»

измельчения глин в 2,64 раз ниже, чем при «мокром» измельчении с добавкой в навеску С2Н5ОН в качестве ПАВ. Также показано, что получить ультрадисперсную фракцию в установленные экспериментами промежутки времени без ПАВ невозможно.

Получены значения коэффициентов уравнения (1) применительно к шлакам индукционной плавки литейных сплавов на основе меди (М3p, БрА7, БрХ1, МН19, Л70, Л63), измельчаемых в сухом состоянии. Установлено, что коэффициенты уравнения (1) различаются как по постоянной рассеивания, так и по значению параметра А. Так, для шлаков от выплавки меди, алюминиевой и хромовой бронзы (М3p, БрА7, БрХ1) они составляют: 0,0074-0,0099 с-1, для шлаков от выплавки мельхиора МН19 – 0,0073, а для шлаков от выплавки латуней (Л63 и Л70) – 0,0044-0,0054 с-1, соответственно.

В целом, значения постоянной рассеивания при сухом измельчении литейных шлаков от выплавки медных сплавов более чем на порядок ниже, чем значения постоянной рассеивания огнеупорных глин и чистых веществ.

Обусловлено это различием химических и фазовых составов шлаков, которые представлены такими прочными оксидами и комплексными соединениями, как: Al2O3, CaO, SiO2, Cr2O3, NaAlSiO4, Na3AlSi3O8, CaAl2Si2O8 и др., а также присутствием (до 30-50 %) свободной металлической составляющей (фазы), измельчение которой в шаровой мельнице представляется проблематичным из-за высокой пластичности металла.

Установлено, что при вылеживании МХА порошков (более 21 суток) происходит их агрегатирование. Повторное измельчение такой навески не дает ультрадисперсной фракции, а значение постоянной рассеивания уменьшается почти в 3 раза.

Изучение гранулометрических характеристик измельченных материалов показало, что относительная энергия измельчения (Q, %) представленных в работе чистых веществ, огнеупорных глин, металлокерамических отходов и металлургических шлаков зависит от их относительной скорости измельчения по корунду (Bкорунд, %):

Q = 2573,7exp(-0,035 Bкорунд) (2) Представленное уравнение (2) указывает на общие закономерности процесса измельчения материалов независимо от их химического и фазового состава.

–  –  –

Используя уравнение (3), определили постоянные скорости k «сухого» и «мокрого» измельчения веселовской, дружковской, латненской, печорской и болгарской глин, которые составляют (с-1):

0,946 и 0,953; 0,919 и 0,0978; 0,946 и 0,981; 0,929 и 0,98; 0,869 и 0,982, соответственно. В среднем значения постоянной скорости измельчения глин в условиях «сухого» и первичного «мокрого»

измельчения составляют (с-1) 0,92 в 0,97. Близкими к представленным являются значения постоянной скорости «сухого» измельчения у отработанной огнеупорной глины (0,919 с-1), оксида хрома и корунда (0,914 и 0,92 с-1). Также близкими значениями скорости измельчения характеризуются чистые вещества и металлокерамические отходы.

Так, для корунда и оксида хрома k составляет (с-1) 0,92 и 0,914, а для отработанного шамота и катализатора – 0,852 и 0,887, соответственно.

При этом установлено, что параметр (m) уравнения кинетики (3), в условиях «сухого» или «мокрого» измельчения принимает знакопеременные дробные значения, изменяющиеся в зависимости от условий измельчения и крупности измельчаемого материала.

Математической обработкой экспериментальных данных (рис.1) получена общая зависимость k=f(m) для измельчения техногенных продуктов (огнеупорных глин, металлокерамических отходов и металлургических шлаков от выплавки сплавов на основе меди):

k = -0,4604m2 – 0,3995m + 0,8875 (4) Полученное уравнение показывает, что чем меньше величина параметра m уравнения кинетики, тем выше скорость измельчения металлокерамических отходов, ниже прочность измельчаемой навески, тем эффективней применение данного способа обработки сырья. Поэтому при выполнении задачи получения УДП наиболее предпочтительным представляется метод «мокрого» измельчения с использованием ПАВ.

–  –  –

На рис. 2 отчётливо видны максимумы, отвечающие содержанию в дисперсном порошке ИМ-2201 основных элементов и примесей. Два самых высоких отвечают содержанию в порошке - и -модификаций А12O3, средний – Сr2O3, несколько меньший – SiO2. Пятый и остальные слабо выражены и отвечают содержанию примесей малой концентрации.

Оксид алюминия -модификации представлен в основном фракцией с размерами -20+30 мкм. Оксид алюминия -модификации размещен во фракции с размерами -10+15 мкм, оксиды кремния и хрома– фракциями -2+4 мкм и -5+7 мкм, соответственно. Выделяя эти фракции из общего набора фракций, можно получить концентрат, высоко обогащенный оксидной фазой известного состава.

Четвертая глава посвящена поиску материалов, способных заменить МХА порошки в технологиях модифицирования огнеупорных растворов. Для этой цели использовали золь-гель метод и его основной продукт – золь кремниевой кислоты.

В настоящее время термином “золь-гель процесс” обозначают технологию получения материалов, содержащую большое число стадий процесса, включающих получение золя и последующее превращение его в гель с целью приготовления катализаторов, адсорбентов, керамических и других композиционных материалов.

Золь кремниевой кислоты представляет собой некристаллическую конденсационную ультрадисперсную структуру из метастабильных растворов. Золь характеризуется очень хорошей (99-100%) седиментационной устойчивостью, но при этом характеризуется агрегативной неустойчивостью при изменении температуры. В этой связи провели исследования, связанные с получением ультрадисперсного кремнезема и изучением его агрегативной устойчивости.

Золь кремниевой кислоты синтезировали химическим поликонденсационным методом.

Синтез золя кремниевой кислоты описывается следующим уравнением:

Na2SiО3·9Н2О+ СН3СООН2CH3COONa + H2SiО3, (5)

Химическая формула золя кремниевой кислоты имеет вид:

{m[H2SiO3]·n·H+·(n – x)CH3COO-}x+·xCH3COO-, (6) Полученная суспензия представляет собой прозрачную жидкость с плотностью =1,018 г/см3. Экспериментально установлено, что при рН 4,1 суспензия содержит 0,2-0,25% SiО2, представленного в основном (92 %) ультрадисперсными частицами фракцией -100+20 нм.

Анализом дисперсности суспензии (рис. 3) установлена ее способность сохранять активность в течение более чем 122 суток при содержании не более 7-11 % полимеризованных форм кремнезема.

Разм ер частицы, нм

–  –  –

Пятая глава диссертации посвящена применению МХА порошков и золя кремниевой кислоты при составлении кладочных растворов металлургических агрегатов и производстве КММП. В таблице 3, а представлен состав такого раствора, действующего в

–  –  –

Развитием предложенной темы (табл. 3, в) стал рецепт следующего кладочного раствора, где использовали кремнезоль, стабилизированный ионами натрия. Состав разработанного кладочного раствора (%): Al2O3 50-53, Cr2O3 10-11,5, кремнезоль 2-2,5, смесь МХА порошков фракцией -100+30 нм: Al2O3 4,8-6,5, SiO2 8,7Fe3O4 3,4-5, CaO 1-3, TiO2 0,8-1, Na5P3O10 0,5-0,7, остальное вода. В данном случае было установлено, что при той же огнеупорности (1730 оС) и толщине шва (1-1,05 мм) прочность спекания составила 15,5-16 МПа, а температура муллитообразования 900-1050 оС (табл.

3, в).

Однако данный состав имеет существенный недостаток – высокое содержание УДП, причем таких оксидов, как Al2O3, SiO2 и TiO2. Стоимость 100 г УДП вышеназванных оксидов в ценах 2012 года составит от 3000 до 5500 рублей (без НДС). Кроме того, известно, что в РФ нет предприятий, производящих в промышленных масштабах УДП.

В этой связи провели испытания кладочного раствора с использованием золя кремнезема, стабилизированного ацетатным буфером, следующего состава (%): Al2O3 – 50-52; Cr2O3 – 10-11; SiO2

– 16-18; золь кремниевой кислоты – 2-3; натрия триполифосфат технический (Na5P3O10) – 1-2; вода – остальное.

Результатами испытаний образцов на прочность спеканием (1400оС) установлено, что предлагаемый кладочный раствор (табл. 3,

г) характеризуется менее высокой прочностью спекания (14-15 МПа) по сравнению с раствором (табл. 3, в), для которого этот показатель составляет 15,5-16 МПа. Однако, несмотря на то, что прочность раствора после спекания оказалась несколько ниже, чем у раствора в, преимущество этого варианта кладочного состава состоит в том, что он не требует содержания в своем составе композиции ультрадисперсных порошков.

Таким образом, показана высокая эффективность использования УДП на основе Al2O3 и SiO2 и УДК в составах огнеупорных растворов.

Для решения второй части поставленной задачи - производства КММП на основе сульфатного, ацетатного и метансульфонового никеля - разработали соответствующие никелевые электролитысуспензии, химический состав и технические возможности которых представлены в табл. 4.

Все растворы в качестве армирующей добавки содержат УДП каолиновой и бентонитовой глин фракцией -100+30 нм. Применение этих электролитов позволит развивать скорость процесса электроосаждения в пределах 2-20 А/дм2 при выходе по току (ВТNi) 97-98 %.

–  –  –

Установлена оптимальная суммарная концентрация составляющих порошковой смеси, не ухудшающей декоративные свойства осадка (цвет и блеск). Так, содержание глин не должно превышать 4 г/л (1 г/л бентонита и 3 г/л каолина).

Зависимости числа образовавшихся в металлическом осадке пор (N, шт.) от концентрации УДП (С, г/л) для электролита-суспензии на основе сульфатно-хлоридного никеля описываются эмпирическими уравнениями следующего вида (R20,995):

для УДП бентонита: Nбент = (1,4804C+1,1685) ·104;

для УДП каолина: Nкаол= (7,5062C+6,87) ·104;

для смеси УДП каолина и бентонита (3:1):

Nбент+каол = (8,2469C+4,2906) ·104.

–  –  –

Проиллюстрированные в табл. 5 и на рис. 6 результаты коррозионных испытаний показывают, что КММП, произведенные без использования УДП, получили коррозионные повреждения после 7 циклов испытаний. Через 10 циклов испытаний их оценка снизилась до 3-х баллов по шкале ASTM. Микропористые хромистые электрохимические осадки, полученные на подслое никеля, из электролита, содержащего порошки каолина (1 г/л) и бентонита (2 г/л) фракции ультрадисперсных размеров, подверглись коррозии после 8 циклов испытаний. После 12 циклов испытаний коррозионное поражение покрытия оценивалось 6 баллами по шкале ASTM.

Использование подслоя композиционного никеля, полученного из электролита, содержащего УДП каолина (3 г/л) и бентонита (1 г/л) фракции -100+30 нм, даже после 10 циклов испытаний обеспечило полную защиту образца от коррозии.

3  Рис. 6. Изменение степени коррозии при испытании различных типов электрохимических материалов:

1 – медь-никель-хром блестящий; 2 – медь-никель-никель композиционный (1 г/л каолина+2 г/л бентонита) – хром блестящий; 3 – медь-никель- никель композиционный (3 г/л 3 каолина+1 г/л бентонита) - хром блестящий Иллюстрация, представленная на рис. 7, показывает, что имеет 2 место сдвиг стандартного потенциала многослойных электрохимических осадков во времени (метод “КАСС”) в сторону положительных значений, говоря о снижении электрохимической активности металла и повышении его коррозионной стойкости, причем сдвиг тем значительнее, чем выше пористость осадка (концентрация МХА порошков в электролите). Так, сдвиг потенциала между осадком медьникель-хром блестящий и осадком медь-никель-никель композиционный (3 г/л каолина+1 г/л бентонита)-хром блестящий составляет порядка 100 мВ, а между композиционными осадками с различным содержанием порошков ультрадисперсной фракции (1,5 г/л каолина+1,5 г/л бентонита и 3 г/л каолина+1 г/л бентонита) – более 30 мВ.

3  2  Рис. 7. Изменение стандартного потенциала во времени для различных типов многослойных электрохимических покрытий (по методу “КАСС”):

1 – медь-никель-никель композиционный (3 г/л каолина+ 1 г/л бентонита)-хром блестящий; 2 – медь-никель-никель композиционный (1,5 г/л каолина+1,5 г/л бентонита)-хром блестящий; 3 – медь-никель-хром блестящий Оценка качества поверхности КММП показала, что содержание в составе рассматриваемых в работе электролитов-суспензий 3 г/л каолина и 1 г/л бентонита в наибольшей степени отвечает качественным показателям КММП по пористости.

Изучением электрохимических свойств КММП (рис. 8) по сравнению с различными марками никеля (табл. 8) установлено, что наиболее активным анодным растворением в сернокислом электролите, не содержащем ионов хлора, характеризуется никель “INCO Corporation” (кр. 1).

–  –  –

Рис. 8. АПК различных марок никеля (Пояснения в табл. 6) Критическая плотность анодного тока (iкр) для данного образца составляет 22 А/дм2, а область потенциалов активного растворения (ПАР) металла составляет 100-150 мВ (участок ab). Пассивация данного осадка происходит при 300-1250 мВ (участок cd), при этом плотность тока полной пассивации (iп.п.) составляет 0,02 А/дм2.

Образец растворяется в области потенциалов 1250-1650 мВ перепассивации (участок df), которая после 1700 мВ сменяется областью потенциалов выделения кислорода (участок mn). Для никеля марки НПАН (кр.2) iкр составляет 4 А/дм2, а никель марки Н0 (кр.3), характеризуется iкр=0,5 А/дм2, реализуемой при значениях потенциалов в интервале 150-250 мВ. Значение iп.п. никеля марки Н0 очень незначительно и составляет 0,001 А/дм2. Как видно из рис. 8, кр. 2 сдвинута в области потенциалов выделения кислорода в сторону более электроположительных значений потенциала по отношению к кр. 1 и 3.

Для КММП (кр.4) значение iкр является самым низким и составляет 0,02-0,05 А/дм2, а iп.п. не превышает 0,001-0,003 А/дм2. В области потенциалов перепассивации и области потенциалов выделения кислорода кр.4 еще более сдвинута в сторону электроположительных значений потенциала по отношению к кр. 1-3.

Таким образом, на примере АПК катодных осадков, легированных серой, показана низкая электрохимическая активность КММП (при анодном растворении) в сульфатном (не содержащем ионов хлора) никелевом электролите. Также экспериментально доказано, что ввод в состав никелевых электролитов-суспензий МХА порошков каолина и бентонита фракцией (-100+30 нм) обеспечивает получение КММП со стабильными технологическими и декоративными свойствами.

В шестой главе диссертации представлены результаты исследования процесса наномодифицирования медных сплавов (бронзы типа БрА7, БрК3Мц1 и БрО5Ц5С5) ДП оксидов алюминия, кремния (рис. 9) и природного графита (рис. 10).

–  –  –

Установлено, что наномодифицирование бронз ДП оксидов алюминия и кремния фракции -100+0 мкм приводит к интенсивному измельчению структурных составляющих сплава при одновременном повышении его механических свойств. Так, использование МХА порошка кремнезема этой фракции позволило увеличить в кремнистой бронзе типа БрК3Мц1 в (МПа) с 350 до 390, НВ (МПа) с 95 до 97, (%) с 25 до 27,7. При этом размер зерна микроструктуры металла уменьшился (мм) с 1,141 до 0,655 (в 1,74 раза), а размер

–  –  –

Аналогичным образом изменились характеристики алюминиевой бронзы типа БрА7 после наномодифицирования расплава ДП Al2O3.

Так, в сплава (МПа) возрос с 1000 до 1040, НВ (МПа) увеличилась с 70 до 74, а (%) поднялось с 4 до 5. При этом размер зерна составил 0,533 мм, уменьшившись более чем в 2 раза по сравнению с исходным (1,238 мм), а размер дендритной ячейки металла сократился (мкм) до 27,15 вместо 27,42 в исходном состоянии (на 0,985%), соответственно.

–  –  –

В целом, наномодифицирование металлических расплавов медных бронз (БрА7, БрК3Мц1 и БрО5Ц5С5) ДП SiO2, Al2O3 и природного графита марки ГЛ=1 фракцией -100+0 мкм в концентрации 0,2-0,25 % обеспечивает следующее относительное повышение механических свойств металлического слитка: в на 4-11 %, НВ на 2-6,6 %, и на 16-16,25 %. При этом относительное уменьшение размеров металлической микроструктуры зерна составляет 200-300 %, а дендритной ячейки – до 25%.

Представленные выше примеры использования МХА дисперсных порошков в технологиях наномодифицирования жидких металлических расплавов раскрывают оригинальную и очень важную часть современного развития металлургии. По сути, речь идет о новом направлении, которое заключатся в проектирования сплавов с уникальными, ранее никогда не сочетавшимися механическими и эксплуатационными свойствами. Эти сплавы призваны заменить ныне действующие дорогостоящие легированные сплавы, открывая новые возможности реальной экономии черных и цветных металлов.

Разработка и создание таких сплавов позволит: приступить к производству новой высокотехнологичной металлопродукции;

заменить производимые металлургической промышленностью сплавы черных и цветных металлов, легированных дорогостоящими металлами (никель, медь, цинк, олово, свинец и др.); сократить расход и потери ценного сырья; обеспечить существенное снижение себестоимости готовой металлопродукции.

Седьмая глава диссертации подводит итоги проделанной работы с точки зрения экономики. Представлена технологическая схема вовлечения медных и никелевых металлосодержащих отходов в производство товарной металлопродукции (рис. 13).

Оборотные металлокерамические отходы и чистые вещества

–  –  –

Рис. 13. Схема вовлечения металлокерамических, никелевых и медных продуктов в производство наукоемкой металлопродукции Приведены сравнительные данные экономической эффективности действующих и представленных технологий.

Показано, что затраты по металлу при производстве КММП по новой технологии снижаются в 3 и более раза. Установлена высокая эффективность технологии производства КММП, особенно при использовании ацетатных электролитов-суспензий.

Внедрение результатов работы проведено на ОАО «Богородский метизно-кабельный завод». Реальный экономический эффект от внедрения результатов работы в производство составил 6 500 тыс.

рублей в год.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основании анализа литературных данных показано, что производство готовой продукции металлургического производства связано с формированием техногенных продуктов (шлаки, шламы, пыли), представляющих собой ценное металлургическое сырье.

Совмещение методов получения (механохимическая активация, зольгель процесс) и изучения ультрадисперсных материалов с современными приемами вторичной металлургии и гидроэлектрометаллургии позволяет расширить пути для вновь создаваемых малоотходных и экологически безопасных технологий переработки техногенного сырья. Сформулирована и практически подтверждена концепция выбора многокомпонентных технологических добавок из числа отходов металлургического производства в составы технологических композиций (кладочные растворы, металлические расплавы, электролиты-суспензии), позволившая разрабатывать наукоемкие, ресурсосберегающие технологии получения качественной высокотехнологичной металлопродукции, что в целом составляет актуальнейшую проблему.

2. На основании экспериментальных данных показана возможность применения элементов золь-гель процесса в технологии производства ультрадисперсного кремнезема. Синтезирована модифицирующая добавка, представляющая собой агрегативно устойчивый золь кремниевой кислоты, призванная стабилизировать размеры формирующихся частиц. Показано, что частицы кремнезема, входящие в состав добавки, являются ультрадисперсными частицами.

При этом доля частиц крупностью -100+20 нм в общем наборе фракций в зависимости от рН раствора составляет 89-97 %.

Установлено, что наилучшим образом стабилизация частиц происходит при использовании ацетатного буфера. Его присутствие ингибирует процесс полимеризации и диффузию ацетат-ионов к частицам золя мицеллярного типа, причем даже в условиях перемешивания раствора, стабилизируя долю полимеризованных форм кремнезема в растворе (с рН 4,3) на уровне 11 %. Установлено, что с течением времени и при повышении рН наблюдается рост и агрегация ультрадисперсных частиц. Показано, что суспензия с концентрацией ультрадисперсного кремнезема 0,23% - 0,46% сохраняет седиментационную устойчивость раствора на протяжении более 122 суток.

3. Экспериментально установлено, что применение смеси из УДП бентонитовой и каолиновой глин и ультрадисперсного кремнезоля (УДК) в составах огнеупорных композиций способствует уплотнению структуры и повышению физико-механических свойств производимых растворов. Выявлена тенденция повышения прочности кладочных растворов, обусловленная вводом в их состав УДП оксидов кремния, алюминия, железа и кальция. Определены оптимальные концентрации этих материалов в составах кладочных растворов плавильных агрегатов и разливочных ковшей. Показано, что такая огнеупорная композиция комальтирует поры и оказывает на раствор микроармирующее действие. Разработаны и внедрены в действующее производство кладочные растворы, в состав которых, входят оксиды металлов (%): Al2O3 – 51-55% и Cr2O3 – 11-12, смесь УДП огнеупорных глин (каолин и бентонит) и УДК фракцией -100+20 нм. При этом доли УДП в смеси следующие, %: Al2O3 – 4,8-6,5, SiO2

– 8,7-10, Fe3O4 – 3,4-5, CaO – 1-3, TiO2 – 0,8-1, доля УДК – 1-3.

Промышленное использование разработанного раствора позволило увеличить стойкость печного и ковшевого оборудования в 3-3,5 раза.

4. На основании экспериментальных данных исследования процесса модифицирования медных бронз (БрА7, БрК3Мц1, БрО5Ц5С5) ДП оксидов кремния, алюминия и природного графита марки ГЛ-1 фракцией -100+0 мкм показано, что наномодифицирование ДП металлических расплавов бронз в концентрации 0,2-0,25% отражается на микроструктуре сплавов, интенсивно измельчая ее. Установлено, что уменьшение размеров микрозерна по сравнению с исходным сплавом составляет 200-300 %;

при этом повышаются механические свойства сплавов (%): в на 2,3НВ – на 2-6,6 и – на 10,8-62,5.

5. Получены и экспериментально изучены новые КММП, армированные смесью УДП каолиновой и бентонитовой глин фракцией -100+30 нм, из электролитов-суспензий на основе сульфатно-хлоридногого, ацетатного и метансульфонового никеля.

Установлены оптимальные концентрации в электролитах-суспензиях этих глин, играющих роль армирующих элементов: по 1 г/л бентонитовой и 3 г/л каолиновой, соответственно. Показано, что в основном анодная активность КММП обусловлена их пористостью и скоростью процесса электроформования осадка (iк, А/дм2).

Установлено, что самым низким значением критической плотности тока (iкр, А/дм2) характеризуется КММП. Его iкр=0,05 А/дм2, что в 10 и более раз ниже, чем у никелей марки Н0 и НПАН, соответственно.

6. Установлено, что для описания процесса измельчения глин и других техногенных отходов применимо уравнение кинетики Товарова В.В. Получены значения кинетического и прочностного параметров данного уравнения применительно к техногенным отходам. Показано, что измельчение металлургических шлаков от выплавки медных сплавов описывается уравнением кинетики первого порядка; измельчение металлокерамических отходов описывается уравнением кинетики знакопеременного дробного порядка.

Установлена зависимость относительной энергии измельчения огнеупорных глин и промышленных отходов до фракции ультрадисперсных размеров (-100+30 нм) по корунду от постоянной скорости процесса. Показано, что проводить измельчение техногенных материалов с получением УДП без применения ПАВ энергетически не выгодно. Установлено, что при измельчении огнеупорных глин производимые энергетические затраты соизмеримы с затратами по корунду, а при измельчении металлургических шлаков – затраты выше более, чем в 10-20 раз.

7. На основании экспериментальных данных гранулометрических составов в условиях “сухого” и “мокрого” измельчения проведена механохимическая активация (МХА) огнеупорных глин, металлокерамических отходов и металлургических шлаков.

Установлено, что УДП металлокерамических отходов фракцией нм формируются только при условии “мокрого” измельчения и в присутствии ПАВ. Показано, что применение в качестве ПАВ триполифосфата натрия Na5P3O10 и этилового спирта (С2Н5ОН – 95%) в количестве 5 % более чем в 2-3 раза повышает скорость измельчения навески по сравнению с “сухим” измельчением. При этом наиболее эффективным является применение в качестве ПАВ этилового спирта.



Pages:   || 2 |
Похожие работы:

«БОГАТЫРЕВА Елена Владимировна РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ ЭФФЕКТИВНОГО ПРИМЕНЕНИЯ МЕХАНОАКТИВАЦИИ В ТЕХНОЛОГИИ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ВСКРЫТИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩЕГО РЕДКОМЕТАЛЛЬНОГО СЫРЬЯ Специальность 05.16.02 – «Металлургия чёрных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора технических наук Москва 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования...»

«МОСКОВСКИХ ДМИТРИЙ ОЛЕГОВИЧ ПОЛУЧЕНИЕ СУБМИКРОННОГО ПОРОШКА КАРБИДА КРЕМНИЯ И НАНОСТРУКТУРИРОВАННОЙ КЕРАМИКИ НА ЕГО ОСНОВЕ Специальность 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный исследовательский технологический университет «МИСиС»...»

«Камболов Дзамболат Аркадьевич Поверхностные свойства расплавов на основе свинца, цинка, олова и образование микро(нано)фаз при их взаимодействии с медью, алюминием и специальными сталями 01.04.15 – физика и технология наноструктур, атомная и молекулярная физика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Нальчик – 2014 Работа выполнена на кафедре физики ФГБОУ ВПО «СевероКавказский горно-металлургический институт (государственный...»

«ЗОЛОТЫХ Максим Олегович РАЗРАБОТКА И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ СИСТЕМЫ КОНТРОЛЯ СОСТОЯНИЯ ОГНЕУПОРНОЙ ФУТЕРОВКИ ГОРНА ДОМЕННОЙ ПЕЧИ 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких металлов Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Екатеринбург – 2015 Работа выполнена в лаборатории пирометаллургии черных металлов Федерального государственного бюджетного учреждении науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук и на кафедре...»

«Александров Вадим Геннадьевич ВЛИЯНИЕ «ТЁПЛОГО ПРЕССОВАНИЯ» И СТЕПЕНИ ЛЕГИРОВАНИЯ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ИЗДЕЛИЙ ИЗ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОРОШКОВ 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Пермь 2015 г. Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Пермский национальный исследовательский политехнический...»

«КУПЦОВ КОНСТАНТИН АЛЕКСАНДРОВИЧ РАЗРАБОТКА ТВЁРДЫХ ИЗНОСОСТОЙКИХ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ ПОКРЫТИЙ Ti-Cr-Si-C-N И Ti-Al-Si-C-N С ВЫСОКОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ И ЖАРОСТОЙКОСТЬЮ Специальность 05.16.06 Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный...»

«ИМИДЕЕВ Виталий Александрович ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА КОМБИНИРОВАННОГО СПОСОБА ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ НИКЕЛЕВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ ГИДРОКСИДА НИКЕЛЯ Специальность 05.16.02 – «Металлургия чёрных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва 2015 Диссертационная работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Национальный...»

«Гареев Артур Радикович Разработка и исследование трехмерно-армированных углепластиков на основе стержневых структур наполнителя. 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2015 Работа выполнена в Акционерном обществе Научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита НИИграфит Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Колесников...»

«БОЙКОВ АЛЕКСЕЙ ВИКТОРОВИЧ АВТОМАТИЗИРОВАННАЯ СИСТЕМА МОНИТОРИНГА И УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПРОИЗВОДСТВА АЛЮМИНИЯ В ЭЛЕКТРОЛИЗЕРАХ С ОБОЖЖЕННЫМИ АНОДАМИ Специальность 05.13.06 – Автоматизация и управление технологическими процессами и производствами (металлургия) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук САНКТПЕТЕРБУРГ – 2015 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального...»

«СОКОЛОВ Юрий Алексеевич РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИНЦИПОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВЫХ И КОМПОЗИЦИОННЫХ ИЗДЕЛИЙ С ПРОГРАММИРУЕМОЙ СТРУКТУРОЙ МЕТОДОМ ПОСЛОЙНОГО СИНТЕЗА Специальность: 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург 2015 Работа выполнена в ФГАОУ ВО «Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого» Научный консультант: член-корреспондент...»

«Краснянский Михаил Викторович ИССЛЕДОВАНИЕ И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО РЕЖИМА ВНЕПЕЧНОЙ ОБРАБОТКИ СТАЛИ В КОВШАХ МАЛОЙ ВМЕСТИМОСТИ Специальность 05.16.02 — «Металлургия черных, цветных и редких металлов» Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва, 2015 г. Работа выполнена в отделе прокатных станов ОАО АХК «Всероссийский научноисследовательский и проектно-конструкторский институт металлургического машиностроения имени...»

«АГУРЕЕВ ЛЕОНИД ЕВГЕНЬЕВИЧ РАЗРАБОТКА СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОКОМПОЗИТОВ ВЫСОКОЙ ПРОЧНОСТИ МОДИФИЦИРОВАНИЕМ МИКРОДОБАВКАМИ ПОРОШКОВ НАНООКСИДОВ Специальность 05.16.06 – Порошковая металлургия и композиционные материалы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва – 2015 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный исследовательский технологический...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.