WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

«МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТУГОПЛАВКОЙ НАСТЫЛИ В ПЕЧАХ ВЗВЕШЕННОЙ ПЛАВКИ И СПОСОБЫ ЕЕ УСТРАНЕНИЯ ...»

-- [ Страница 1 ] --

ООО «Институт Гипроникель»

ЗФ ОАО "ГМК "Норильский никель”

На правах рукописи

КРУПНОВ Леонид Владимирович

МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТУГОПЛАВКОЙ НАСТЫЛИ

В ПЕЧАХ ВЗВЕШЕННОЙ ПЛАВКИ

И СПОСОБЫ ЕЕ УСТРАНЕНИЯ

Специальность: 05.16.02 – Металлургия черных, цветных

и редких металлов

ДИССЕРТАЦИЯ



на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель:

к.т.н., доцент Роман Валерьевич Старых Санкт-Петербург, Норильск 2015

ОГЛАВЛЕНИЕ

№ стр.

Введение…….…….…….…….…….…….…….…….…….………… 5 Особенности переработки низкоэнергетического сырья в печах 1.

взвешенной плавки (аналитический обзор) …….…….….………… 10 Описание аппаратурного устройства и способа плавки в ПВП…….. 1 1.1 1.1.1 Реакционная шахта (РШ) …….…….…….…….…….…….……….. 1 1.1.2 Отстойник (сеттлер).…….…….…….…….…….…………….…….. 17 1.1.3 Аптейк……..…….…….…….…….…….…….…….…….…….……. 18 Влияние параметров газо-шихтового потока на показатели плавки 1.2 1.2.1 Характеристики аэро-шихтового факела…….……..…….………… 21 1.2.2 Размер частиц шихты…….…….…….…….…….……..……………. 21 1.2.3 Влияние минералогии частиц шихты на показатели взвешенной плавки…………………………………………………………………. 25 Влияние состава продуктов плавки на показатели работы печи…... 28 1.3 1.3.1 Состав штейна…….…….…….…….…….…….…….…….…….….. 28 1.3.2 Состав и физические свойства шлаков…….…….…….…….……… 29 1.3.3 Состав оборотной пыли…….…….…….……….…….…….…………. 3 Особенности переработки низкоэнергетического сырья в ПВП – 1.4 мировая металлургическая практика…….…….……..…….……… 35 1.4.1 Опыт эксплуатации зарубежных ПВП…….…….…….…….……… 35 1.4.2 Опыт эксплуатации отечественных ПВП (Надеждинский металлургический завод ЗФ ОАО «ГМК «Норильский никель»)…. 37 Выводы по обзору и постановка задачи исследований…………….

1.5 Выделение основных причин настылеобразования в отстойнике и 2.

аптейке ПВП на примере Надеждинского металлургического завода ЗФ ОАО «ГМК «Норильский никель» …….…………………….. 41 Практика эксплуатации ПВП НМЗ…….…….……….…….…….…… 41 2.1

–  –  –

Разработка методов разрушения сформировавшейся настыли ……. 169 5.

Температурное воздействие…….…….………...…….…….……….. 170 5.1 Изменение состава продуктов плавки…….…….…….…...…….…..

5.2 5.2.1 Влияние состава штейна на эффективность растворения окисленной настыли ………………………………………………… 177 5.2.2 Влияние состава шлака на эффективность растворения окисленной настыли ……………………………………………………………….. 181 Реагентное воздействие на настыль ………………………………… 184 5.3 Выводы по разделу …………………………………………………… 189 5.4 Заключение……….…….…….…….…….…….…….…….…….……. 190 Список сокращений и условных обозначений 196 Список литературы……….…….……….…….…….….….…….……. 198 Приложение А….…….…….…….…….…….…….…….…….…….... 208 Приложение Б …………………………………………………………. 222

ВВЕДЕНИЕ

Процесс взвешенной плавки сульфидного сырья фирмы Outotec, получивший признание и широкое применение во всем мире в 70-х годах прошлого века, последнее время сталкивается с проблемами, которые можно охарактеризовать как «кризис технологии». Главное его достоинство - возможность устойчивого ведения технологического процесса в автогенном режиме стало давать сбои в связи с изменением рудной базы компаний, использующих данную технологию. По всему миру начинает ощущаться дефицит богатого сульфидного сырья. Запасы сульфидных руд основных конкурентов «Норильcкого никеля», по оценки Brook Hunt-2010 обеспечиваются в основном вкрапленными рудами. Так, например, запасы вкрапленных руд компании BHPB составляют 374 млн. т., а богатых только 16 млн. т. Все больше вовлекаются в переработку более бедные сульфидные и окисленные руды, а также сырье техногенных месторождений. Результатом изменения сырьевой базы является снижение производительности головных плавильных агрегатов, увеличение себестоимости производства и ухудшение экологической обстановки в местах производства.

Другим результатом изменения сырьевой базы стала потеря автогенности печами взвешенной плавки различных компаний, что как следствие вызвало серьзнейшие технологические проблемы. Так, в качестве примера, можно привести вынужденный аварийный останов печи взвешенной плавки (ПВП) в 2008 года на плавильном заводе компании BCL. Причиной явилось образование и последующее обрушение настыли из шахты аптейка в печь в количестве, достаточном для блокирования прохода газа в шахту аптейка. Это привело к невозможности эксплуатации печи [1-3].





Неблагоприятная ситуация с сырьевой базой складывается и в Заполярном филиале ОАО «ГМК «Норильский никель» (ЗФ «НН»). Если в 2010 году объем добычи богатых руд в ЗФ ОАО «ГМК «Норильский никель» был на 50% больше чем вкрапленных, то уже в 2016 году объем добычи богатых и вкрапленных руд предположительно сравняется. Общие запасы балансовых вкрапленных руд в ЗФ превышают запасы богатых руд почти на порядок, основной объем производства никеля к 2025 году будет обеспечиваться за счет переработки именно вкрапленных руд. Изменение рудной базы вызвало необходимость вовлечение в переработку на головных плавильных агрегатах, таких как печи взвешенной плавки техногенного и других видов ранее не применявшегося сырья. Изменение состава шихты хорошо иллюстрируется диаграммами рисунка 1.

Последствием изменения качества сырья в настоящее время является возникновение ряда технологических трудностей эксплуатации печи взвешенной плавки (ПВП) Надеждинского металлургического завода (НМЗ).

Рисунок 1. – Изменение состава сырьевой базы ЗФ ОАО «ГМК «Норильский никель»

Процесс взвешенной плавки сульфидных концентратов в ПВП НМЗ осуществляется в автогенном режиме. Основным источником тепла, необходимого для реализации плавки, является окисление серы и железа. Снижение содержания серы в концентрате, а также использование концентратов с пониженным содержанием железа или содержащих частично окисленное железо будет приводить к ухудшению теплового режима работы печи. Для ведения процесса взвешенной плавки на штейны с суммарным содержанием никеля и меди 50-55 % масс необходимым условием является содержание серы в смеси концентратов не менее 30 % масс, содержание породообразующих элементов – не более 12 % масс.

Начиная с 2008 г. наблюдается тенденция снижения сульфидов цветных металлов в рудах и, соответственно, в концентратах. Кроме того, наметилась тенденция увеличения в рудных концентрах доли нерудной части, в состав которой входят тугоплавкие оливины, пироксены, плагиоклазы.

Для стабилизации объемов производимого никеля и меди, а также в связи с подготовкой к предполагаемой реконструкции ряда пирометаллургических переделов ЗФ, в состав шихты ПВП стали подаваться продукты, нехарактерные для классической технологии плавки сульфидного рудного сырья на штейн. К указанным нехарактерным для ПВП продуктам относятся сухой никелевый шлак медного конвертирования (Никелевый шлак Медного завода), аспирационные пыли Никелевого завода, лежалый пирротиновый концентрат, илы прудов-отстойников оборотной воды, выделенной при обезвоживании пульпы рудных концентратов.

Особенностью техногенного сырья, вовлекаемого в переработку в ПВП, является низкое содержание сульфидных соединений и повышенное содержание сульфатов и оксидов. Компоненты нехарактерного для ПВП техногенного сырья характеризуются значительным содержанием таких тугоплавких соединений как феррит никеля, магнетит, оксид никеля.

Изменения составы шихты, перерабатываемой в ПВП, привели к тому, что, начиная с 2009 г., в шлаковом торце отстойника и в аптейке ПВП НМЗ начала образовываться тугоплавкая настыль. В критические периоды эксплуатации настыль перекрывала зону примыкания отстойника к аптейку, что осложняло эвакуацию отходящих газов. В результате нарушения тягодутьевого режима работы печи снижалось разрежение в отстойнике и аптейке печи, затруднялся процесс плавки, вплоть до остановки печи.

Основным методом борьбы с образовавшейся настылью, наряду с корректировкой состава перерабатываемой шихты, стало плавление настыли газокислородными горелками. При оплавлении настыли расплавленный материал (гетерогенная масса, характеризующаяся высоким содержанием тугоплавких шпинелей) попадая в шлаковые шпуры, заплавлял их, что приводило к затруднениям при прожиге шпуров, вплоть до того, что прожиг шпура осуществить не удавалось. Нарушение массообмена в шлаковой ванне, обусловленное выводом из эксплуатации части шлаковых шпуров, усугубляло процессы настылеобразования в печи. Неблагоприятная технологическая ситуация стала причиной снижения производительности печи и завода в целом в 4 кв. 2010 г. и в течение 2011 г.

Обострение технологических трудностей эксплуатации ПВП привело к необходимости выполнения работ, направленных на борьбу с образовавшейся настылью, а также на выявление и профилактику причин настылеобразования.

В настоящей работе рассмотрены причины настылеобразования в ПВП, а также комплекс мероприятий, направленных на профилактику настылеобразования в ПВП при переработке низкокалорийного медно-никелевого сырья, характеризующегося повышенным содержанием тугоплавких оксидов.

Целью работы является разработка комплекса мер, направленных на оптимизацию работы ПВП, перерабатывающей низкоэнергетичное сырье.

Для решения поставленной задачи в работе обсуждена практика работы печей взвешенной плавки, перерабатывающих низкоэнергетичное сырье, рассмотрены некоторые физико-химические аспекты процесса, проанализированы статистические данные технологических показателей работы ПВП НМЗ, изучены состав, строение и физико-химические свойства продуктов ПВП НМЗ.

Рассмотренный и проанализированный объем информации позволил разработать, сформулировать, испытать и внедрить в промышленную эксплуатацию комплекс мер, направленных на оптимизацию работы ПВП, перерабатывающей низкоэнергетичное сырье.

Основные защищаемые положения

1. Возникновение настыли в шлаковом торце и аптейке печи взвешенной плавки обусловлено наличием в шихте мелкошламистых частиц, склонных к переокислению в газовом потоке печи.

2. Газодинамика отходящего газа печи определяет выпадение частиц пыли из потока с последующим формированием тела настыли.

3. Коррекция состава продуктов плавки – эффективный путь разрушения сформировавшейся в шлаковом торце печи настыли.

4. Профилактика настылеобразования в печи должна основываться на контроле условий формирования настыли.

Методы исследований Исследования продуктов плавки и исходного сырья осуществлялись методами химического анализа, растровой электронной микроскопии, рентгеноспектрального микроанализа.

Температуры плавления и фазовых переходов компонентов шихты и продуктов плавки определялись с использованием термического анализа.

Термографические исследования подины осуществлялись методами термодиагностики с использованием тепловизора ThermaCAM 595 PM.

Использовались методы математического моделирования для расчета параметров газопылевого потока реакционной шахты и аптейка печи взвешенной плавки Надеждинского металлургического завода.

1. Особенности переработки низкоэнергетического сырья в печах взвешенной плавки (аналитический обзор) Процесс взвешенной плавки относится к классическим автогенным процессам, то есть тепловой баланс в агрегате поддерживается за счет тепла экзотермических реакций, основными из которых являются реакция окисления сульфида железа в присутствии SiO2 и реакция окисления серы с образованием и фаялита и диоксида серы. Собственно говоря, это был первый промышленный автогенный процесс плавления рудного сырья. До этого к автогенным процессам можно было отнести только конвертирование.

Процесс взвешенной плавки сульфидного пылевидного концентрата впервые был внедрен в промышленном масштабе 1949 г. фирмой «Oytokympy Oy».

Существенным толчком к развитию технологии взвешенной плавки в Финляндии послужила возможность минимизировать использование различных видов топлива или иной энергии для плавки и возможность утилизации тепловой энергии, получаемой в этом процессе в виде пара, что было крайне важно для послевоенной Финляндии [4].

Исследования процесса плавки во взвешенном состоянии проводились уже во второй половине XIX века, и впервые он был запатентован в 1874 году в США Норманом Вилером. В 1905 году Х.Ф. Браун (США) запатентовал способ под названием «обработка сернистых окисленных руд, содержащих медь и другие металлы, во взвешенном состоянии с флюсами и без них в окисленной и восстановительной атмосфере с выплавкой металлов и улавливанием летучих металлов и их окислов».

В дальнейшем в первой половине XX века развитием технологии взвешенной плавки занимались инженеры и учёные в Европе – в Германии, Советском Союзе и Финляндии. Так, например, в период с 1930 по 1932 год в лаборатории МГА под руководством профессора В.А. Ванюкова было выполнено большое количество плавок во взвешенном состоянии [4, 5]. Эти работы позволили сделать выводы о возможности практической реализации плавки сульфидных руд во взвешенном состоянии. Была отмечена её высокая производительность по сравнению с промышленной отражательной плавкой, превышавшая её в 2–3 раза.

Также отмечалось хорошее разделение шлака и штейна с получением штейнов с содержанием меди до 70 % и более, при содержании её в шлаках от 0,3 до 1,3 % масс. Расход топлива был в два раза ниже, чем при отражательной плавке, а степень десульфуризации составила более 87 %. Одновременно изучение процессов переработки различных материалов во взвешенном состоянии велось и в других лабораториях Советского Союза, например в Ленинградском Горном институте, под руководством профессора Д.А. Диомидовского [6]. Дальнейшему изучению технологии и доведению её до промышленного внедрения помешала Отечественная война и послевоенное восстановление промышленности.

Описание аппаратурного устройства и способа плавки 1.1

Процесс плавки сульфидных концентратов достаточно сложен, на производительность агрегата, полноту протекания окислительных и обменных реакций влияют многие факторы, основными из которых являются:

- время нахождения частиц в газовом потоке;

- размеры частиц и время их нагрева;

- скорость, направление и последовательность окислительных реакций;

- температура;

- содержание кислорода в дутье;

- минералогический состав концентратов.

В конструкции печи взвешенной плавки вертикального типа можно выделить три основных элемента - рисунок 1.1:

1) реакционную шахту, в которой происходят процессы окисления концентрата, разогрев подаваемой в печь шихты и формирование капель шлаковой и донной фаз;

2) отстойник, в котором завершаются процессы формирования шлаковой и донной фаз, а также осаждение взвешенных в шлаке капель металлического или сульфидно-металлического расплава;

3) аптейк, через который восходящий поток печных газов направляется в котел-утилизатор тепла отходящих газов.

1 – реакционная шахта; 2 – отстойник; 3 – аптейк Рисунок 1.1 - Схема печи взвешенной плавки вертикального типа (НМЗ) 1.1.1 Реакционная шахта (РШ) Представляет собой вертикальную плавильную камеру. Именно в РШ при вдувании аэро-шихтовой смеси, состоящей из рудных концентратов, оборотных материалов, флюсов и кислородно-воздушной смеси, происходят основные физико-химические превращения, определяющие состав и качество продуктов плавки

– штейна, шлака и оборотной пыли. На современных агрегатах подача материалов осуществляется через распылитель шихты. Распылитель шихты спроектирован для работы на оптимальной скорости потока КВС, где скорость потока КВС регулируется изменением площади выходного отверстия распылителя шихты при помощи специального регулирующего клапана. С помощью клапана для регулирования скорости можно поддерживать постоянную скорость подачи КВС в реакционную шахту ПВП при различном количестве КВС. Скорость КВС устанавливается в оптимальном диапазоне, в котором реакции взаимодействия распыляемого концентрата с вдуваемым потоком КВС протекают более эффективно Исследования, которыми сопровождался процесс внедрения подачи шихты и КВС через распылитель [7, 8], показали возможность достижения максимальной производительности, равной 240 т шихты в час при заданном качестве продуктов плавки – штейн/шлак.

Оптимальная скорость истечения КВС при этих режимах была определена на уровне 75 м/с. Показана возможность стабилизации факела в центральной части РШ для оптимизации тепловых нагрузок на кессоны РШ. Также было отмечено снижение содержания свободного кислорода в отходящих газах из РШ при увеличении содержания сернистого ангидрида. Это позволило сделать вывод о лучшем усвоении кислорода дутья при его подаче через распылитель.

В 70-80-х годах прошлого века проводился большой объем исследований, посвященный изучению процессов, протекающих в РШ при плавке сульфидного сырья на штейны различного состава [3, 9-14]. В настоящее время общепринятым считается, что превращение сульфидов протекает в несколько стадий:

Первичный нагрев материалов шихты;

Диссоциация высших сульфидов с отщеплением сверхстехиометрической серы. В общем виде эти реакции можно описать:

FeS2 FeS + S°, FeS2 FeS + S°, Fe11S12 11FeS + S°, Fе7S8 7FеS +S°, (Fе,Ni)9S8 9FeS + 3Ni3S2 + S°, 2СuFеS2 Cu2S + 2FeS + Sо, 2СuS Cu2S + 2FeS + S°, 3NiS Ni3S2 + S°, 2CuFe2S3 Cu2S + 4FeS + S°, 2Сu5FеS4 5Cu2S + 2FeS + S°.

Нагрев и воспламенение сульфидов.

В начальной стадии загрузки шихты в реакционную шахт, шихта имеет температуру 70–100°С после сушки в распылительной сушилке.

Этого тепла недостаточно для воспламенения сульфидного продукта, т.к.

даже сера, в зависимости от содержания кислорода в газовой фазе, воспламеняется в интервале температур от 280 до 360°С. Сульфидные частицы в зависимости от размера и минералогии зерен воспламеняются в диапазоне температур 280– 740°С [4].

Исследования температуры воспламенения никелевых концентратов, проводившиеся Френком Джордженсен [15] при моделировании условий взвешенной плавки в печи ламинарного потока, дали более высокие температуры воспламенения. Так например наиболее реактивный пирит воспламенялся при температуре 500°С, а пирротин - при температуре более 800°С, остальные сульфиды воспламенялись в интервале этих температур. В работе также был сделан вывод о незначительном влиянии размера зерен сульфидов и концентрации кислорода в самом широком диапазоне на температуру воспламенения. Эти выводы противоречат результатам более поздних исследований [14], что может быть связано с различием методов определения температуры возгорания.

Расстояние от распылителя шихты, на котором происходит воспламенение сульфидного продукта, зависит от целого ряда факторов. В значительной степени расположение зоны горения по высоте шахты зависит от степени турбулентности шихтово-дутьевой смеси, от обогащения дутья технологическим кислородом и от скорости газо-пылевого потока. Чем интенсивнее перемешивание шихты с кислородо-воздушной смесью (КВС) на выходе из распылителя шихты и чем выше обогащение КВС, поступающей в реакционную шахту, кислородом, тем раньше начинается горение, и зона наивысших температур смещается к верхней части шахты [16-19]. На рисунке 1.2 схематически представлено распределение температур в факеле шихты.

В результате исследований тепловых полей в реакционной шахте ПВП НМЗ [20-22] установлено следующее.

В реакционной шахте с центральной шихтовой горелкой (распылителем) имеет место истечение двухфазной струи в ограниченное пространство [9]. В этом случае прямоточная часть ограниченной двухфазной струи окружена тороидальными циркуляционными зонами, расположенными в тех частях реакционной шахты, в которых прямоточная часть не касается ее стен. В циркуляционных зонах размеры и интенсивность циркуляции двухфазного потока зависят от скорости истечения струи и отношения внутреннего диаметра реакционной шахты к внутреннему диаметру выходного отверстия носка шихтовой горелки [23].

Загрузка...

Рисунок 1.2 – Распределение температур (°С) в факеле шихты ПВП вертикального типа Наиболее важное значение для технологического процесса в реакционной шахте имеют циркуляционные зоны, расположенные в ее верхней части.

Они обеспечивают подвод тепла к свежим порциям поступающей шихты и ее разогрев до температуры воспламенения сульфидов, после чего процесс плавки начинает развиваться автогенно.

Смещение зоны высоких температур в верхнюю часть шахты под действием циркуляционных потоков считалось выгодным по следующим причинам:

- уменьшается зона прогрева шихты;

- уменьшается общая высота шахты;

- наиболее полно протекают химические реакции.

В то же время, чрезмерное приближение зоны высоких температур к распылителю шихты может привести к выводу его из строя в связи с налипанием на элементы его конструкции легкоплавких составляющих шихты. Известно, что перевод на обогащенное кислородом подогретое дутье на ряде японских предприятий (завод «Саганосеки») потребовал разработки новой конструкции горелок в связи с «посадкой» на них высокотемпературной зоны [4].

окисление сульфидов и серы, плавление компонентов шихты в факеле.

Наиболее характерными реакциями этой стадии являются следующие упрощенные реакции окисления.

1/3Ni3S2 + 7/6O2 NiO + 2/3SO2 СuS + 1/2O2 1/2 Cu2 + SO2 NiS + 1/3O2 1/3 Ni3S2 + 1/3SO2 CoS + 3/2O2 CoO + SO2 FеS2 + 8/3O2 1/3Fe3O4 + SO2 FeS + 5/3O2 1/3Fe3O4 + SO2 FeS + 3/2O2 FeO + SO2 S° + O2 SO2 Реакции окисления сульфидов протекают со значительным выделением тепла. Так как для окисления сульфида необходим подвод кислорода в зону реакции, эти процессы могут протекать только на поверхности зерен. Из этого следует, что на некотором отрезке времени, начиная с момента воспламенения, от поверхности сульфидной частицы возникает дополнительный тепловой поток вглубь сульфидного зерна [14].

При воспламенении сульфидной частицы, температура ее поверхности скачкообразно возрастает, достигая за малые доли секунды 1500–1700°С.

Процесс окисления сульфидов при воспламенении приобретает наивысшую скорость, так как в этот момент поверхность зерен максимальна, содержание кислорода в газах еще высокое и оксидная пленка на поверхности сульфидного зерна только зарождается. Средняя температура факела в этой зоне резко повышается до 1400°С и более за счет тепла, выделяющегося при интенсивном окислении всей массы сульфидных зерен. В зоне максимальных температур выделяется основная часть тепла экзотермических реакций плавки, так как именно здесь протекают с максимальными скоростями большинство реакций.

Обогащение дутья кислородом приводит к интенсификации окислительного процесса, однако приводит к снижению общего дутья, подаваемого в реакционную шахту, что, в свою очередь, оказывает значительное влияние на турбулезацию шихтово-дутьевой смеси.

Таким образом, изменяя режим работы распылителя шихты (общий расход дутья, расход кислорода на тонну шихты), можно направленно регулировать как химический состав, так и объем расплава, поступающего на определенную часть поверхности реакционной шахты независимо [7].

1.1.2 Отстойник (сеттлер) В отстойной части печи происходят обменные процессы, связанные с формированием шлака и последующим расслоением расплава на штейн и шлак. Конструктивно отстойник представляет собой прямоугольную в горизонтальном сечении камеру. Размеры отстойника определяются объемом и временем пребывания шлака в печи и должны обеспечивать максимально полное разделение штейна и шлака за счет разности их удельных весов [4, 16, 24].

Характерные химические реакции, протекающие в отстойнике, являются реакциями шлакообразования. Упрощенно такие реакции можно представить следующим образом:

1/10FeS + 3/10Fе3O4 FeO + 1/10SO2 FеО + 1/2SiO2 1/2Fe2SiO4 ZnO + 1/2SiO2 1/2Zn2SiO4 РbО + 1/2SiO2 1/2Pb2SiO4 Реакции шлакообразования играют важную роль в распределении компонентов шихты между продуктами плавки. Вопросам состава и свойств шлакового расплава в литературе уделено много внимания [16, 25-29], так как эти характеристики тесно связаны с потерями цветных металлов. Потери цветных металлов со шлаком зависят от таких свойств шлака, как плотность, вязкость, поверхностное натяжение.

Кроме представленных реакций, в зависимости от степени дисперсности частиц и от обогащения дутья кислородом, имеют место обменные реакции между сульфидами железа и оксидами цветных металлов:

Сu2О + FeS Cu2S + FeO 3NiO + 3FeS + O2 Ni3S2 + 3FeO + SO2 СоО + FeS CoS + FeO

Конструктивно отстойник ПВП аналогичен отстойной зоне отражательной печи, что отмечается некоторыми авторами [30], в тоже время имеются существенные различия в конструкции сводов - на отражательной печи свод арочный, на ПВП плоский. Кроме того, расположенные в отстойнике современных печей горелочные устройства ввиду низкого коэффициента излучения служат лишь для предварительного разогрева печи и поддержания в нем необходимой температуры в периоды простоя во время прекращения загрузки материала. Данные горелочные устройства в силу своей конструкции и низкой степени черноты газового факела, не обладающего необходимой силой свечения [31, 32], в совокупности с конструкцией сводов не позволяют обеспечить плавление материалов, находящихся в отстойнике в нерасплавленном виде. Это обстоятельство является важным отличием отстойника ПВП от отражательной печи.

1.1.3 Аптейк Аптейк печи взвешенной плавки представляет собой вертикальный газоход, как правило, прямоугольного сечения в плане. В настоящее время на Надеждинском металлургическом заводе аптейк конструктивно выполнен в виде цилиндра.

Задача аптейка заключается в транспортировке отходящих газов от печи к котлуутилизатору тепла. В котле газовый поток теряет основную часть пыли (4-5% от массы подаваемой в ПВП шихты) и охлаждается до 3000С. Охлажденный газ направляется на тонкую пылеочистку, а произведенный в котле водяной пар – на технологические нужды, а в ряде случаев - на генерацию электричества [4, 17].

Ранее, до 1997 года, на НМЗ использовалась технология получения элементной серы, разработанная финской фирмой «Оутокумпу Оу», которая предусматривала восстановление сернистого ангидрида пылевидным углем в аптейке ПВП при 1350°С.

В аптейке должны были пройти и в основном завершиться реакции восстановления диоксида в газовой фазе, размеры и сечения аптейка рассчитывались такими, чтобы скорость восходящего потока газов удовлетворяла этому условию.

По проекту концентрация SO2 в газах составляла 12,6 % объёмных при работе ПВП на подогретом дутье, обогащенном кислородом до 26 %.

При использовании пылеугля в качестве восстановителя происходил большой его вынос (25–30% от подачи 10–15 т/ч) и попадание его в оборотную пыль, что увеличивало объем отходящих газов при ее переработке и снижало концентрацию в них сернистого ангидрида. Возврат оборотной угольной пыли в реакционную шахту вызывал нарушение теплового баланса печи. Эксплуатация оборудования затруднялась отложением пыли на теплообменных поверхностях котловутилизаторов и электрофильтров «Флект». Агрессивность отходящих газов печей взвешенной плавки вызывала повышенную коррозию аппаратов и газоходов, выполненных из углеродистой стали.

Основные трудности при освоении технологии получения серы были связаны с приготовлением тонкодисперсного пылевидного угля, который должен был равномерно подаваться в аптейк ПВП через 16 форсунок. Достигнуть хорошего смешения пылевидного угля с технологическим газом в аптейке было сложно [33].

Одним из основных мероприятий по совершенствованию производства серы явилась замена пылевидного угля природным газом, что в значительной степени позволило стабилизировать производство и повысить степень извлечения серы из восстановленных газов [4, 34].

На основании ранее проведенных исследований на полупромышленной установке метанового способа получения серы Гинцветметом совместно с НМЗ в 20 1992 году была разработана система подачи природного газа в аптейк ПВП и схема управления процессом.

Внедрение природного газа на стадии восстановления способствовало повышению обогащения дутья кислородом. Так, обогащение дутья кислородом, по предложению специалистов института Гипроникель позволило увеличить концентрацию сернистого ангидрида в отходящих газах до 25–35 % объёмных при соответствующем уменьшении объемов газов и сократить пылевынос с 15 до 6– 8 % от массы подаваемой в печь шихты.

Следует отметить, что при замене пылевидного угля природным газом изменился состав восстановленных газов. Так, на 15–20 % увеличилось содержание влаги в газах, что привело к снижению степени конверсии SО2 на 5–7 %.

Использование технологии восстановления диоксида серы в аптейке печи было прекращено в 1997 году из-за крайне неустойчивой работы оборудования цеха получения элементной серы.

1.2 Влияние параметров газо-шихтового потока на показатели плавки

Как уже отмечалось, основное влияние на показатели плавки оказывают процессы, протекающие в РШ. Из основных факторов, влияющих на эти процессы, можно выделить следующие:

- влияние характера факела аэро-шихтовой смеси;

- влияние содержания кислорода в КВС дутья и коэффициента кислород/шихта;

- влияние размера частиц;

- влияние минералогии частиц.

Рассмотрим влияние этих факторов подробнее.

1.2.1 Характеристики аэро-шихтового факела Основными характеристиками аэро-шихтового факела, оказывающими влияние на плавку, являются температура факела и его геометрия.

Температура факела есть производная от тепловой энергии экзотермических реакций, протекающих в объеме факела. Чем выше температура, тем выше смещается зона воспламенение сульфидов в вертикальном сечении РШ и тем полнее успевают пройти реакции окисления.

В идеале, температура факела должна обеспечить плавление основной части шихты – сульфидных минералов флотационных концентратов - и размягчение наиболее тугоплавкой составляющей шихты – диоксида кремния и частиц оборотной пыли, представленных в большинстве случаев сложными оксидными растворами на основе тугоплавких окислов (треворит, магнетит, ферриты и шпинели) [3, 4].

Геометрия факела характеризует турбулизацию аэро-шихтовой смеси в РШ, время витания частиц и скорость их осаждения. Более раскрытый факел характеризуется максимальным перемешиванием шихты с КВС в объеме РШ, более продолжительным временем витания частиц, особенно для мелкой шламистой составляющей и, как следствие, более полным окислительным потенциалом плавки и более высокими температурами [4, 5].

К основным параметрам, определяющим аэро-шихтовый факел, его температуру и геометрию можно отнести: скорость потока на выходе из распылителя шихты, степень обогащения КВС кислородом, отношение масс кислород/шихта, расход воздуха, подаваемого на распыление шихты.

1.2.2 Размер частиц шихты Как уже было отмечено, состав шихты, перерабатываемой в печах взвешенной плавки, в настоящее время крайне неоднороден и отличается от классического. Ранее в печах взвешенной плавки перерабатывались только флотационные концентраты, флюс (речной песок) и оборотные пыли. Именно такой состав продуктов и описан в литературе [4, 5, 17]. В настоящее время в состав шихты вводятся техногенные материалы, весьма разнообразные по минералогическому и фракционному составу: от илов прудов-отстойников до различных видов оборотных продуктов.

В целом для упрощения рассмотрения влияния размера частиц на показатели плавки, состав шихты можно разделить на два вида – частицы сульфидов, участвующие в окислительных реакциях, и частицы остальных компонентов шихты (флюс, оборотные пыли и т.д.), не участвующие в окислительных реакциях.

Размер и тех и иных частиц компонентов шихты играет значительную, но разную роль для ведения технологии взвешенной плавки [3, 11-12].

Влияние размера зерен сульфидов

Размер частицы сульфида определят два основных фактора:

Скорость падения частицы в РШ, и как следствие время нахождения в РШ;

Скорость окисления частицы, и как следствие полноту протекания окислительных реакций и температуру плавки.

В работе [4] предложено выражение для оценки скорости падения частицы.

–  –  –

Исходя из полученных результатов, авторы работы [4] определяют время нахождения частиц в РШ от 2,0 с для самых крупных до 3,0 с для самых мелких частиц.

Полнота и скорость протекания окислительных реакций определяется размером частиц, с их уменьшением они увеличиваются. Во-первых, из-за увеличения реакционной поверхности. Известно [4], что между температурой воспламенения и истинной удельной поверхностью существует прямолинейная зависимость описываемая уравнением:

t2=t1-k S, где t2 - температура воспламенения при удельной поверхности S2;

t1 - температура воспламенения при удельной поверхности S1;

S-изменение удельной поверхности; в результате окисления частицы;

k - коэффициент, учитывающий природу сульфида.

Другая причина связана с ускорением определенных стадий при окислении частиц.

В исследованиях [4, 14, 18, 35] механизм гетерогенного окисления определяется рядом последовательных стадий, каждая из которых характеризуется своей кинетикой, что и определяет общую кинетику процесса.

К ним можно отнести:

• Диффузию молекул окислителя к поверхности частицы;

• Адсорбцию молекул газа на поверхности частиц с образованием промежуточных комплексов;

• Непосредственное химическое взаимодействие между атомами кислорода и атомами минералов частицы с образованием первичных продуктов окисления;

• Диффузию молекул кислорода и первичных продуктов окисления к центру частицы;

• Обратную десорбцию газообразных продуктов окисления с поверхности частицы в газовую фазу.

Общая кинетика процесса определяется стадией, имеющей наименьшую скорость для конкретных условий. Скорость диффузии молекул окислителя в центр частицы сульфида или серы зависит от радиуса частицы. С его уменьшением уменьшается время диффузии внутри частицы и ускоряется кинетика процесса в целом.

Очевидно, что именно с этим механизмом окисления связано явление переокисления компонентов шихты в РШ. При увеличении содержания в шихте ПВП техногенных, частично окисленных видов сырья, увеличивается содержание мелкой фракции – 0,015 мм. При этом происходит глубокое окисление частиц сульфидов и сульфатов до высших оксидов – магнетита, треворита и т.д.

Влияние размеров частиц окисленных компонентов шихты

Размер частиц, не участвующих в окислительных реакциях, определяет следующие характеристики частиц при их выходе из РШ:

Агрегатное состояние - твердое, жидкое или «тестообразное»;

Агрегатное состояние определяет адгезионные свойства частиц пыли в газовом потоке, т.е. их способность налипать на конструктивные элементы печи, образовывать конгломераты с другими частицами потока.

Кинетическую энергию частицы, двигающейся в газовом потоке, и, как следствие, зону ее выпадения из потока – под РШ, в районе аптейка или в котле-утилизаторе.

В работе [3] дана попытка показать возможное влияние размера частиц, их агрегатное состояние и кинетику на возникающие технологические сбои. По мнению авторов, мелкая окисленная составляющая шихты не расплавляясь в РШ полностью, находясь в тестообразном состоянии, продолжает двигаться в пылегазовом потоке к шлаковому торцу ПВП. Остывая в более холодной зоне отстойника, эти частицы агломерируются, укрупняются и либо выпадают в шлаковом торце на границе газовой и шлаковой фазы, становясь источником роста настыли, либо налипают на поверхности, что также приводит к настылеобразованию в аптейке и на примыкании аптейк/котел-утилизатор.

Существенное влияние на динамику образования настыли оказывают параметры газо-пылевого потока – скорость, турбулентность, подъемная сила, особенно в аптейке.

Более подробно влияние всех этих факторов на параметры плавки и возникающие проблемы будут рассмотрены в последующих разделах данной работы.

1.2.3. Влияние минералогии частиц шихты на показатели взвешенной плавки Общепризнанным считается, что минералогический состав частиц природного сырья или химический состав и строение частиц техногенного сырья, а также флюсов, направляемых в ПВП, существенно влияют на показатели плавки в целом.

Так, например, наличие в шихте даже относительно малых количеств легковоспламеняющихся сульфидных минералов, например, пирита будет способствовать разогреву и быстрому воспламенению газо-шихтовой смеси, способствовать равномерному распределению температуры по длине факела.

Содержание в шихте преимущественно трудновоспламеняющихся сульфидных частиц, например, пирротина, будет способствовать удлинению области активного окисления и росту градиента температур газо-шихтового факела.

Присутствие в шихте тугоплавких оксидов будет способствовать переносу процессов шлакообразования в ванну отстойника, что снизит однородность состава шлакового расплава.

Наиболее полно изучены и отражены в литературе процессы, протекающие при взвешенной плавке медного концентрата на богатые штейны (белый матт) или на черновую медь. Во всех исследованиях, посвященных этим процессам, отмечалось генерирование достаточного или даже избыточного тепла в РШ при плавлении такого сырья [4, 5, 10, 16, 19, 24].

Так, например, в работе [2] приводится ссылка на результаты исследований 50-х годов прошлого века F. Bentoz [36] по переработке четырех типов сульфидных материалов:

Низкосортная пиритная руда с содержанием (% масс): Cu - 5,0; Fe S - 45,5; пустая порода - 10,0.

Рядовой флотационный концентрат (66 % масс халькопирита) с содержанием (% масс): Cu - 20,0; Fe - 32,6; S - 37,4.

Богатый концентрат (90% масс халькопирита) с содержанием 3.

(% масс): Cu - 31,2; Fe - 27,4; S - 31,4.

Бедная руда, с содержанием (% масс): Cu - 5; Fe - 32,6; S - 37,4; пустая 4.

порода - 25% масс.

В работе [36] отмечено, что наибольшее количество тепла выделяется при окислении пиритной руды, характеризующейся наибольшим содержанием серы.

Наименьшее количество тепла выделяется при плавке руды с повышенным содержанием пустой породы. При этом делается вывод о возможности плавления всех четырех типов материалов в автогенном режиме при условии увеличения температуры воздушного дутья (до 10000С) и обогащении штейнов до 80% масс.

Cu в штейне.

В работе [37] рассмотрены результаты работы печи взвешенной плавки (ПВП) компании Fundicion Chardles, чилийского подразделения компании Anglo American. В 2001 году проводились плавки на различных концентратах и их смесях (Los Bronces, El Soldado, Pelambres), минералогия и состав концентратов представлены в таблице 1.2.

Было отмечено, что основное влияние на течение процесса и температурный режим оказывает соотношение содержаний двух соединений – борнита и ковеллина. Сера, связанная с ковеллином, вносила самый высокий вклад в теплоту реакций, а сера, связанная с борнитом, – минимальный. В связи с ограничением производительности котла-утилизатора температура ведения процесса не должна была превышать 1500°С. Для оценки тепловой работы было введено отношение S/Cu. Показано что при соотношении S/Cu – 1,06 содержание основного элемента Cu в штейне должно лежать на нижней границе диапазона 57–64% масс, во избежание перегрева. При соотношение 1,2 печь взвешенной плавки не могла работать стабильно, т.к. даже при минимальном содержании О2 в дутье (55% объемных) температуры в РШ достигали 1600°С. В этой ситуации приходилось ограничивать производительность печи и работать на бедные штейны.

Большинство исследований, посвященных изучению влияния состава шихты на показатели взвешенной плавки, проводились при использовании энергетическоемких сульфидных концентратов, т.е. концентратов, окисление которых сопровождается выделением значительных количеств тепла.

Таблица 1.2 - Минералогия, состав концентратов и основные показатели плавки при переработке концентратов различного состава в ПВП Fundicion Chardles [37]

–  –  –

Общемировая тенденция снижения объемов добычи богатого сульфидного сырья, а также постоянное ужесточение экологических норм приводит к необходимости вовлечения в переработку концентратов техногенных месторождений, низкосернистого и других типов нетрадиционного для ПВП сырья. Общей отличительной особенностью такого сырья является пониженное количество тепла, выделяемого при его окислении. Можно сказать, что в настоящее время на плавку в ПВП, да и в другие плавильные агрегаты автогенного типа все чаще подается «низкоэнергетическое сырье».

Термин «низкоэнергетичное сырье», он же «низкокалорийное сырье» был введен в употребление в недавнее время [11-12] в среде инженеров-практиков и ученых, занимающихся эксплуатацией печей автогенной плавки, для характеристики сырья, не обеспечивающего, в силу своего состава, требуемых показателей разогрева реакционных зон печи. В частности, при переработке в ПВП низкокалорийного сырья наблюдается снижение температур в реакционной шахте печи и, как следствие, достигаемая температура частиц шихты не обеспечивает требуемый уровень их взаимодействия в газовом потоке. В результате ухудшаются условия усвоения частиц газопылевого потока расплавом, увеличивается вероятность настылеобразования в различных зонах печи, увеличиваются потери цветных металлов со шлаком [3, 5, 11-12].

Влияние состава продуктов плавки на показатели работы печи 1.3

1.3.1 Состав штейна Закономерной тенденцией в предшествующий период развития автогенной плавки стал переход от относительно бедных штейнов к все более богатым по содержанию основных ценных компонентов. Причиной такого изменения стала необходимость повышения удельной (отнесенной к массе целевых компонентов) производительности агрегатов. Ограничивающим моментом тенденции получения все более богатых штейнов является изменение равновесных концентраций цветных металлов в продуктах плавки и коэффициентов распределений целевых компонентов между шлаком и штейном. Действительно, чем богаче целевыми компонентами штейны, тем богаче ими и шлаки. Таким образом, возникла необходимость либо в организации специализированных обеднительных переделов, либо, если они существуют, – в их развитии и интенсификации.

Изучению влияния состава штейна на потери цветных металлов со шлаками посвящено много работ. Так, например, в работе [38] авторы, приняв за аналог автогенной плавки процессы, протекающие в разные периоды конвертирования, провели ряд опытных плавок в опытном горизонтальном конвертере и пришли к выводу, что оптимальным по составу является штейн, содержащий (% масс):

Fe 20–22, сумму (Cu+Ni+Co) 50–53. При этом, по мнению авторов, обеспечивается, оптимальное распределение Ni и Cu между продуктами плавки. Вместе с тем, шлаки требуют дополнительного обеднения по цветным металлам.

В работе [28] отмечается, что при плавке на богатые штейны происходит рост содержаний магнетита, как в штейне, так и в шлаке. Эта закономерность отмечается во многих исследованиях [39-43].

Большинство исследователей сходятся во мнении о целесообразности получения в ПВП богатых штейнов [10, 38, 44-47]. Так авторы работы [44], отмечая, что рост суммы цветных металлов в штейнах ведет к росту всех видов потерь со шлаками, тем не менее, полагают, что при работе на богатом сырье (сульфидное кобальтсодержащее медно-никелевое сырьё) возможно получение штейнов с содержанием (Cu+Ni) – 55 % масс. В этом случае в условиях снижения извлечения Co до 50% масс, по мнению авторов, может оказаться целесообразным проводить плавку с переводом основной части кобальта в шлак с организацией его извлечения на следующих стадиях производства.

Кроме того рядом авторов отмечается, что снижение содержания серы и увеличение содержания цветных металлов (особенно Cu) в штейне вызывает снижение удельного объема последнего, и благодаря роли Cu как коллектора благородных металлов благоприятно сказывается на снижении их потерь со шлаком [44].

1.3.2 Состав и физические свойства шлаков Состав шлаков определяется в первую очередь составом сырья и должен обеспечивать минимальный уровень потерь цветных металлов со шлаками. Формы потерь цветных металлов со шлаками в настоящее время принято делить на три группы – физические, механические и химические [25, 29, 48].

Физические потери связаны с растворением в шлаке металлов и определяются законами распределения вещества между двумя несмешивающимися жидкостями. Этот вид потерь не связан с какими-либо обменными или окислительновосстановительными реакциями.

Механические потери возникают вследствие запутывания в шлаке мельчайших капель жидкого штейна или металла. Размер частиц штейновых и металлических корольков колеблется в широких пределах – от 0,35 до 250 мкм и более.

Их количество и размеры определяются многими параметрами: ходом плавки, физико-химическими свойствами штейна и шлака (плотностью, вязкостью, межфазным натяжением и т.д.).

Химические потери определяются обратимостью реакций восстановления и сульфидирования, которые можно представить в упрощенном виде:

(MeO) + FeS [MeS] + (FeO);

(MeO) + Fe [Me] + (FeO);

(MeO) + B [Me] +BO где В – восстановитель, Ме – металл (Cu, Ni, Co и т.д.), круглые скобки обозначают принадлежность к окисленной фазе (шлак), квадратные к сульфидной фазе (штейн).

В некоторых исследованиях авторы выделяют отдельный вид потерь цветных металлов со шлаком: потери с первичными оксидами или потери со шпинелью. Шпинель представляет собой тугоплавкую фазу, в основу которой входят оксиды железа, хрома, марганца и др. [49-52]. Химический состав этой фазы, ее строение позволяют утверждать, что при температурах плавки 1200–1300°С частицы шпинели находятся в шлаковом расплаве в твердом состоянии. Эти потери не относятся ни к механическим, ни к растворимым. Шпинель может образовываться при высоком окислительном потенциале взвешенной плавки и других автогенных процессов, а также приходить в технологический цикл вместе с шихтой (как из рудных материалов, так и с оборотными продуктами) [11-12, 53].

К наиболее важным для технологии взвешенной плавки физическим свойствам шлаков можно отнести плотность, вязкость, поверхностное натяжение.

Плотность характерного шлака ПВП, в зависимости от состава, колеблется в пределах от 2,7 до 3,7 г/см3. Снижение плотности шлака улучшает условия для более полного осаждения капель, содержащих цветные металлы [4, 5, 44].

Увеличение содержания оксида кремния (SiO2) в шлаках снижает их плотность, следовательно, увеличивается разность в плотностях штейна и шлака. Такое же влияние на плотность шлака оказывает и повышение температуры [4, 5, 28-30, 42-43, 54-55]. В среднем, с повышением температуры шлака на 100°С плотность его прямолинейно уменьшается на 0,2–0,3 г/см3.

Вязкость расплавленного шлака является одним из важнейших свойств, так как от нее зависит скорость осаждения в шлаке штейновых капель и, следовательно, снижение механических потерь цветных металлов [4, 28-30, 49, 50, 54].

Единицей измерения вязкости является величина, измеряемая в Па·с (Паскаль-секунда). Хорошие подвижные шлаки имеют вязкость не выше 2,0 Па·с.

Шлаки с вязкостью от 2,0 до 5,0 Па·с считаются весьма вязкими, и отстой штейна от шлака при такой вязкости последнего, как правило, неудовлетворителен. Шлаки с вязкостью 5,0 и более Па·с считаются густыми. С повышением температуры вязкость шлака уменьшается, и перегретый шлак до 1300°С может иметь вязкость всего 0,2–0,3 Пас. Вязкость шлака зависит также от его химического состава.

Оксиды, входящие в состав шлака, по-разному влияют на его вязкость [56].

Так, увеличение содержания оксидов кальция (до 17–20 % масс) и двухвалентного железа (до 40–50 % масс) способствует снижению вязкости шлакового расплава [4, 51].

Содержание оксида кремния (SiO2) от 22 % масс и выше однозначно влияет на вязкость шлака: с ростом его содержания вязкость неуклонно возрастает. Однако здесь следует отметить, что с ростом содержания оксида кремния примерно до 36 % масс в шлаке, рост его вязкости незначителен, и некоторое ухудшение отстоя корольков штейна компенсируется тем, что одновременно с этим снижается растворимость цветных металлов в шлаке [5, 57].

В сильной степени на вязкость шлака влияет присутствие в нем магнетита.

Пока магнетит находится в шлаке в растворенном состоянии, вязкость возрастает умеренно. Но предел растворимости магнетита в железистых шлаках, зависящий в свою очередь от температуры, содержания оксида кремния и прочих факторов, обычно составляет 8–12 % масс. Дальнейшее увеличение содержания магнетита в железо-силикатном шлаке сопровождается его выпадением из расплава в виде твердых кристаллов [48-50].



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |
 
Похожие работы:

«Комарова Наталья Сергеевна ФОРМИРОВАНИЕ МЕХАНИЗМА КОМПЛЕКСНОЙ ОЦЕНКИ И ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИНВЕСТИЦИОННЫХ ПРОЕКТОВ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ Специальность 08.00.05 – «Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами: промышленность)» Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель: доктор...»

«ИЗ ФОНДОВ РОССИЙСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННОЙ БИБЛИОТЕКИ Карницкая, Элла Николаевна Формирование экономического механизма развития здравоохранения региона в условиях социально­ориентированной рыночной среды Москва Российская государственная библиотека diss.rsl.ru Карницкая, Элла Николаевна Формирование экономического механизма развития здравоохранения региона в условиях социально­ориентированной рыночной среды : [Электронный ресурс] : Дис. . канд. экон. наук : 08.00.05. ­...»

«Дундуков Михаил Юрьевич РАЗВЕДКА В ГОСУДАРСТВЕННОМ МЕХАНИЗМЕ США (ИСТОРИКО-ПРАВОВОЙ АСПЕКТ) Диссертация на соискание ученой степени доктора юридических наук Специальность: 12.00.01 — теория и история права и государства; история учений о праве и государстве Научный консультант: доктор юридических наук, профессор Томсинов Владимир Алексеевич МОСКВА ВВЕДЕНИЕ Глава 1. РАЗВИТИЕ РАЗВЕДЫВАТЕЛЬНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ В США (КОНЕЦ...»

«УДК 622.235 (043.3) НУТФУЛЛОЕВ Гафур Субхонович ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССА ДРОБЛЕНИЯ МАССИВА РАЗНОПРОЧНЫХ ГОРНЫХ ПОРОД КУМУЛЯТИВНЫМИ ЗАРЯДАМИ ПРИ ОТКРЫТОЙ РАЗРАБОТКЕ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ФОСФОРИТОВ (на примере разработки Джерой-Сардаринского месторождения, Узбекистан) 25.00.20 – Геомеханика, разрушение горных пород, рудничная аэрогазодинамика и горная теплофизика Диссертация на...»

«ГАПОНОВ ЮРИЙ СЕРГЕЕВИЧ ГЕОМЕХАНИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ ПОРОДНЫХ ОТВАЛОВ С УЧЕТОМ ВЛИЯНИЯ ХАРАКТЕРИСТИК РАЗРУШЕННОЙ ГОРНОЙ МАССЫ Специальность 25.00.20 – Геомеханика, разрушение горных пород, рудничная аэрогазодинамика и горная теплофизика Диссертация на...»

«Ращектаев Александр Сергеевич Фармако-клиническое обоснование применения «Геприма для кошек» при жировом гепатозе 06.02.03 – Ветеринарная фармакология с токсикологией диссертация на соискание учной степени кандидата ветеринарных наук Научный руководитель: доктор ветеринарных наук, доцент Щербаков П.Н. Троицк – 2015 Оглавление Перечень сокращений в диссертации ВВЕДЕНИЕ Обзор литературы 1. 1.1 Гепатопротекторы....»

«ПАЛКИНА Елена Сергеевна МЕТОДОЛОГИЯ И ЭКОНОМИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ РЕАЛИЗАЦИИ СТРАТЕГИИ РОСТА В СИСТЕМЕ УПРАВЛЕНИЯ ТРАНСПОРТНОЙ ОРГАНИЗАЦИЕЙ Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством: экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами (транспорт) Диссертация на соискание ученой степени доктора экономических наук Научный консультант доктор экономических...»

«Летнер Оксана Никитична ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ДИНАМИКИ АСТЕРОИДОВ, СБЛИЖАЮЩИХСЯ С ЗЕМЛЕЙ Специальность 01.03.01 – астрометрия и небесная механика Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико–математических наук Научный руководитель доцент, к.ф.-м.н. Л.Е. Быкова Томск – 2015 СОДЕРЖАНИЕ...»

«АРТЕМЬЕВ АНДРЕЙ БОРИСОВИЧ Коррупция в механизме функционирования государства (теоретико-правовое исследование в рамках эволюционного подхода) Специальность 12.00.01 – теория и история права и государства; история учений о праве и государстве ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени доктора юридических наук Научный консультант: доктор юридических наук профессор С.А.КОМАРОВ...»

«ДОМОЖИРОВА КСЕНИЯ ВАЛЕРЬЕВНА СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕХАНИЗМА УПРАВЛЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫМ ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЛЕСНЫХ РЕСУРСОВ РЕГИОНА Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (региональная экономика) Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель Доктор экономических наук, профессор Прудский Владимир Григорьевич Пермь 2015 СОДЕРЖАНИЕ Введение...»

«Горбунов Юрий Вадимович ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВУЗОВСКИХ НАУЧНЫХ РАЗРАБОТОК ПРИ ФОРМИРОВАНИИ МЕХАНИЗМА УСТОЙЧИВОГО РАЗВИТИЯ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Специальность 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями,...»

«Максимов Роман Александрович МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ПРАВА В ЧРЕЗВЫЧАЙНЫХ СИТУАЦИЯХ (Общетеоретический аспект) Специальность 12.00.01 – теория и история права и государства; история учений о праве и государстве Диссертация на соискание ученой степени кандидата юридических наук Научный руководитель – доктор юридических наук, доцент Фомин...»

«БАГДАСАРЯН ГРИГОРИЙ ВАГИФОВИЧ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ОРГАНИЗАЦИОННО ЭКОНОМИЧЕСКОГО МЕХАНИЗМА ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ СЕЛЬСКОЙ ЭЛЕКТРОЭНЕРГЕТИКИ РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН Специальности: 08.00.05 – экономика и управление народным хозяйством (экономика, организация и управление предприятиями, отраслями, комплексами АПК и сельское хозяйство) 08.00.14 – мировая экономика ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени...»

«ГОРПИНЧЕНКО Ксения Николаевна ОРГАНИЗАЦИОННО-ЭКОНОМИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ УПРАВЛЕНИЯ ИННОВАЦИОННЫМ ПРОЦЕССОМ: ТЕОРИЯ, МЕТОДОЛОГИЯ И ПРАКТИКА (на примере зернового производства) Специальность 08.00.05 – экономика и управление народным хозяйством: управление инновациями ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учной степени доктора экономических наук...»

«КРУПНОВ Леонид Владимирович МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТУГОПЛАВКОЙ НАСТЫЛИ В ПЕЧАХ ВЗВЕШЕННОЙ ПЛАВКИ И СПОСОБЫ ЕЕ УСТРАНЕНИЯ Специальность: 05.16.02 – Металлургия черных, цветных и редких металлов ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель: к.т.н., доцент Роман Валерьевич Старых Санкт-Петербург, Норильск 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ № стр. Введение.. 5 Особенности переработки...»

«ДЕРЕВЯГИНА НАТАЛЬЯ ИВАНОВНА УДК 624.131:631.48:632.5 ОБОСНОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ ГИДРОГЕОМЕХАНИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ЛЕССОВЫХ МАССИВОВ С УЧЕТОМ ИХ ГЕНЕЗИСА И ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК Специальность 05.15.09 – “Геотехническая и горная механика” Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель доктор технических наук, проф....»

«Кириловский Станислав Викторович УПРАВЛЕНИЕ ВОЗМУЩЕНИЯМИ ГИПЕРЗВУКОВОГО ВЯЗКОГО УДАРНОГО СЛОЯ С УЧЕТОМ РЕАЛЬНЫХ СВОЙСТВ ГАЗА 01.02.05 – Механика жидкости, газа и плазмы ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель: д.ф.-м.н. Т.В. Поплавская Новосибирск 2014...»

«ББК 65. 65. Ч Черемисин Дмитрий Владимирович АУТСОРСИНГ КАК ЭЛЕМЕНТ СОВРЕМЕННОГО ХОЗЯЙСТВЕННОГО МЕХАНИЗМА: ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АСПЕКТ Специальность 08.00.01 – Экономическая теория Диссертация на соискание ученой степени кандидата экономических наук Научный руководитель доктор экономических наук, профессор Думная Н.Н. Москва 200 Оглавление Введение..3ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ АНАЛИЗА АУТСОРСИНГА.111.1. Сущность аутсорсинга как...»

«Бекежанова Виктория Бахытовна УСТОЙЧИВОСТЬ НЕИЗОТЕРМИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ В РАЗЛИЧНЫХ МОДЕЛЯХ КОНВЕКЦИИ 01.02.05 механика жидкости, газа и плазмы Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Научный консультант доктор физико-математических наук, профессор В. К. Андреев Красноярск 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ Глава 1....»

«СЫСОЕВА Валерия Владимировна ПСИХИЧЕСКИЕ РАССТРОЙСТВА И МЕХАНИЗМЫ АДАПТАЦИИ У ПАЦИЕНТОВ С ИМПЛАНТИРОВАННЫМИ В ДЕТСТВЕ ЭЛЕКТРОКАРДИОСТИМУЛЯТОРАМИ Специальность 14.01.06 – Психиатрия Диссертация на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Научный руководитель доктор медицинских наук, профессор Петрова Наталия Николаевна Санкт-Петербург ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ.. 4 ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.