WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 8 |

«ВЛИЯНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДРЕВЕСИНЫ НА ЕЕ ПОЖАРНУЮ ОПАСНОСТЬ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ОГНЕЗАЩИТЫ ...»

-- [ Страница 1 ] --

МИНИСТЕРСТВО РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ПО ДЕЛАМ ГРАЖДАНСКОЙ ОБОРОНЫ, ЧРЕЗВЫЧАЙНЫМ СИТУАЦИЯМ

И ЛИКВИДАЦИИ ПОСЛЕДСТВИЙ СТИХИЙНЫХ БЕДСТВИЙ

АКАДЕМИЯ ГОСУДАРСТВЕННОЙ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ СЛУЖБЫ

На правах рукописи

Сивенков Андрей Борисович

ВЛИЯНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК



ДРЕВЕСИНЫ НА ЕЕ ПОЖАРНУЮ ОПАСНОСТЬ

И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ОГНЕЗАЩИТЫ

02.00.06 – высокомолекулярные соединения Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук

Научный консультант: Асеева Роза Михайловна, заслуженный деятель науки РФ, доктор химических наук, профессор Москва – 2015

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………..

……………………….…………………………………………………………

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ

…………... ОБЛАСТИ ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ ДРЕВЕСИНЫ,

РАБОТ В

СНИЖЕНИЯ ЕЕ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ

ОБЗОР)………………..………………………………………………………… … Хвойные и лиственные породы древесины, особенности их 1.1.

макро- и микроструктуры …………………………………………………… 16

1.2. Химический состав древесины………………………………………...….

1.3. Физико-химические свойства древесины……………………………….

1.3.1. Физические свойства древесины ………………………………………. 24 1.3.2. Теплофизические свойства древесины ………………………………..

1.4. Пожароопасные свойства древесины и нормативные требования по применению ее в строительстве……………………………………………….

1.4.1. Пожароопасные свойства древесины …………………………………..

1.4.2. Нормативные требования по применению древесины в строительстве ……………

1.5. Современные способы и виды огнезащиты древесины………………… ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ…………………..

2.1. Объекты исследования…………………………………………………. 64

2.2. Методы исследования…………………………………………………..

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ДРЕВЕСИНЫ НА

НИЗШУЮ ТЕПЛОТУ ЕЕ ПОЛНОГО СГОРАНИЯ, ПИРОЛИЗ И

ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ, ФИЗИКОМЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА……………………………………………

3.1. Влияние химического состава древесины на низшую теплоту ее полного сгорания……………………………………………………………... 83

3.2. Пиролиз и термоокислительн

–  –  –

ГЛАВА 4. ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ ДРЕВЕСИНЫ РАЗНЫХ ПОРОД

И ВИДОВ …………………………………………………….………………… 115

4.1. Характеристики воспламенения древесины и распространения пламени по ее поверхности ……………………………………………..…. 116

4.2. Тепловыделение при горении древесины …………………………….. 13

4.3. Дымообразующая способность и токсичность продуктов горения древесины……………………………………………………………………

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ЕСТЕСТВЕННОГО И ИСКУССТВЕННОГО

СТАРЕНИЯ ДРЕВЕСИНЫ НА ЕЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И

ПОЖАРООПАСНЫЕ СВОЙСТВА………………………………………… Влияние естественного старения на физико-химические и 5.1.

пожароопасные показатели древесины………………………………………. 147

5.2. Влияние ускоренного искусственного старения древесины на ее физико-химические и пожароопасные свойства…………………………….. 167

ГЛАВА 6. ОГНЕЗАЩИТНЫЕ СОСТАВЫ И ПОКРЫТИЯ ДЛЯ

СНИЖЕНИЯ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ ДРЕВЕСИНЫ………………… 186

6.1. Огнезащитные пропиточные составы «КСД-А» для снижения пожарной опасности древесины……………………………………………..... 186

6.2. Огнезащитые вспучивающиеся (интумесцентные) покрытия на основе модифицированных полисахаридов растительного сырья………………….. 208 ЗАКЛЮЧЕНИЕ……………………………………………………………… СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ……………………………………………………. 249

–  –  –

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Древесина является уникальным природным полимерным композитом. Издавна широко применяется в жилом и гражданском строительстве, служит источником получения тепловой энергии и разнообразных химических веществ. Особенно привлекательна из-за своего огромного возобновляемого экологически благоприятного ресурса.





Современная мировая практика деревянного зодчества характеризуется развитием новых прогрессивных технологий индустриального производства и применения новых конструкционных материалов из цельной древесины с несущими и ограждающими функциями. Это открывает широкие перспективы для строительства каркасных высоких большепролетных сооружений, средне- и многоэтажных зданий разного назначения.

Одной из главных проблем применения древесины в различных отраслях народного хозяйства является ее высокая пожарная опасность. Анализ пожаров в зданиях с применением деревянных конструкций, отделочных и облицовочных древесных материалов свидетельствует о том, что пожарная опасность таких объектов обусловлена высокими скоростями тепловыделения при горении древесины, интенсивной динамикой развития пожара, быстрым наступлением критических значений опасных для человека факторов пожара и возникновением условий для общей вспышки. Все эти факторы представляют значительную угрозу для жизни и здоровья людей, находящихся в зданиях.

Поэтому проблема создания современных эффективных экологически безопасных средств огнезащиты древесины до сих пор сохраняет свою актуальность.

Результаты многочисленных исследований натуральной древесины свидетельствуют о влиянии различных физико-химических факторов на ее эксплуатационные свойства. Вопросы, связанные с изучением влияния структуры (объемной массы (плотности), влажности, химического состава на механические и другие важные физические свойства древесины являются традиционным предметом исследований в области древесиноведения. Наиболее значимые результаты научных исследований в этой области связаны с именами таких ученых как Варфоломеев Ю.А., Галкин В.П., Ковальчук Л.М., Никитин В.М., Никитин Н.И., Уголев Б.Н., Перелыгин Л.М., Пищик И.И., Полубояринов О.И., Расев А.И., Санаев В.Г., Серговский П.С., Шубин Г.С., Siau J.F., Hodgins J.W., Meyer J.A., Dinwoodie J.M. и др.

Указанные выше факторы сказываются также на способности древесины к воспламенению и развитию пожара. Теоретические и экспериментальные исследования закономерностей процессов возникновения и горения органических природных, искусственных и синтетических полимерных материалов начали активно развиваться с 60-х годов прошлого столетия. При этом большое внимание было уделено и разработке эффективных способов снижения их пожарной опасности. Существенный вклад в развитие данного направления внесли отечественные и зарубежные ученые: Абдурагимов И.М., Асеева Р.М., Баратов А.Н., Бахман Н.Н., Берлин А.А., Бирюков В.Г., Исаева Л.К., Кодолов В.И., Кошмаров Ю.А., Леонович А.А., Молчадский И.С., Покровская Е.Н., Серков Б.Б., Таубкин С.И., Халтуринский Н.А., Хрулев В.М., Di Blasi, Parker W.J., Kashiwagi T., Tran H.C., Hilado C.J., Tewarson A., De Ris J., Roberts A.и др.

Полученные результаты имеют важное научное и практическое значение для обоснованного выбора стратегии применения полимерных материалов в строительной индустрии и других областях техники.

Следует отметить, что существующая и используемая база экспериментальных данных о древесине как таковой, лежащих в основе прогноза ее поведения в условиях пожара, моделирования динамики развития пожара и вероятности наступления опасных ситуаций на объектах из древесины очень ограничена. Свойства древесины представлены обычно усредненными значениями. Они не учитывают большого разнообразия древесных материалов, влияния особенностей морфологической структуры и химического состава разных видов древесины лиственных и хвойных пород на всю совокупность ее физико-химических, теплофизических и термодинамических характеристик. Очень важным обстоятельством поведения древесины при пожаре является ее склонность к карбонизации в результате пиролиза в условиях внешнего теплового воздействия. Следует также отметить, что до сих пор остаются не выясненными вопросы, в какой степени на характеристиках пожарной опасности древесины даже одной породы и разновидности сказываются условия региона ее произрастания. Как может влиять длительное старение древесины в естественных условиях жизни растений и эксплуатации деревянных объектов на изменение структуры, химического состава, физико-химических свойств и, соответственно, на пожарную опасность древесины. И, наконец, в какой мере эффективность огнезащитных средств зависит от природы защищаемого субстрата, т.е. от породы и разновидности древесины, длительности ее эксплуатации.

В настоящее время к конструкционным отделочным и облицовочным древесным материалам предъявляют требования не только в отношении их пожарной и санитарно-экологической безопасности, но и технологичности, а также эстетической декоративности. Поэтому растет интерес к новым эффективным средствам огнезащиты древесины, позволяющим в нормальных условиях эксплуатации сохранять внешний вид, красоту и фактуру природного материала. Особенно это важно в отношении сохранения и защиты архитектурных памятников древнего деревянного зодчества.

В силу актуальности вышеуказанных научных и практических проблем, безусловно, необходимо глубокое комплексное изучение процессов горения и воспламенения самой древесины, изучения взаимосвязи между отличительными признаками разных видов древесины хвойных и лиственных пород и ее откликом (реакцией) на огонь и тепловую энергию разной интенсивности.

В работе принята общая научная концепция исследования, согласно которой древесина рассматривается как сложный полимерный композиционный материал и его поведение при пожаре или внешнем тепловом воздействии зависит одновременно как от физической (морфологической) структуры, так и от химического состава древесного материала, соотношения его главных компонентов и химической природы составляющих этих компонентов.

Цель работы – развитие научных основ поведения древесины при пожаре или высокотемпературном нагреве на базе результатов экспериментального исследования пиролиза и показателей пожарной опасности древесины разных пород и видов из различных регионов произрастания, влияния продолжительного старения на химические превращения в древесине и изменения ее пожарной опасности; разработка оригинальных способов эффективной огнезащиты древесины.

Указанная цель предопределила следующие задачи исследования:

провести анализ современного состояния теоретических и экспериментальных работ о закономерностях пиролиза, воспламенения и горения древесины, влияния ее структурных, физико-химических характеристик на пожарную опасность, рассмотреть применяемые способы огнезащиты.

- решить методические вопросы:

1. Усовершенствование отечественного стандартного метода оценки параметров воспламеняемости материалов;

2. Разработка методики по оценке параметров обугливания образцов древесины в условиях стандартного температурного режима пожара на маломасштабной установке;

3. Разработка методики ускоренного искусственного старения древесины, эквивалентного продолжительности эксплуатации деревянных элементов строительных конструкций в естественных условиях в течение 50-150 лет;

- выявить корреляцию низшей теплоты полного сгорания образцов древесины разных пород и видов с содержанием в их химическом составе лигнина и экстрактивных компонентов, а также оценить влияние типа морфологической микроструктуры на указанную выше термодинамическую характеристику древесины.

- выяснить различия в динамике пиролиза и термоокислительного разложения древесины разных видов, используя инструмент термического анализа.

- провести с помощью стандартных методов комплексное исследование пожароопасных свойств древесины разных пород и, в частности, определить показатели горючести, воспламеняемости, распространения пламени по поверхности древесного материала, дымообразующей способности и токсичности продуктов горения, а также характеристики тепловыделения при разной интенсивности внешнего теплового потока.

- разработать эффективные огнезащитные пропиточные составы и пленкообразующие вспучивающиеся покрытия для древесины на основе растительного сырья; провести сравнительный анализ эффективности и механизма действия предлагаемых огнезащитных средств (ОГЗС), их влияния на макрокинетику разложения древесины, свойства карбонизованного слоя, способность к обугливанию.

выяснить характер влияния разновидности древесины, продолжительности ее старения, условий теплового и огневого воздействия на эффективность огнезащиты разработанных систем.

Объекты исследования: различные виды древесины хвойных и лиственных пород, полученные из регионов России и Вьетнама; образцы древесины естественного и искусственного старения; средства огнезащиты:

покрытия и пропиточные составы (антипирены).

Предмет исследования: закономерности процессов пиролиза, воспламенения и горения древесины; характеристики пожарной опасности разных видов хвойных и лиственных пород древесины из разных климатических регионов, старение древесины, эффективность и механизм огнезащитного действия пропиточных составов (антипиренов) и огнезащитных покрытий.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- впервые в оригинальной форме представлена прямая корреляция значений низшей теплоты полного сгорания древесины с ее химическим составом, а именно – суммарным содержанием лигнина и экстрагируемых веществ.

впервые проведена комплексная оценка пожарно-технических характеристик древесины различных пород в широком диапазоне плотностей внешнего радиационного теплового потока и выявлены наиболее опасные режимы горения древесного материала.

- с помощью проточного калориметра по международному стандарту получены базовые данные характеристик тепловыделения российских пород древесины из разных климатических регионов произрастания при радиационных тепловых потоках, по интенсивности близких к реальным пожарным ситуациям.

- впервые показано влияние естественного и искусственного старения древесины на показатели ее пожарной опасности. Установлено, что увеличение пожарной опасности в результате старения древесины при эксплуатации деревянных зданий и сооружений связано с деструкцией олигомерных и частично высокомолекулярных полисахаридов (гемицеллюлоз и целлюлозы), а также с изменением макроструктуры материала (объемной массы древесины).

- установлено, что изменение химического состава и структуры древесины в результате старения приводит к увеличению скорости обугливания, что неизбежно должно сказываться на снижении огнестойкости деревянных конструкций.

- разработаны и предложены для снижения пожарной опасности древесины новые эффективные огнезащитные средства, в частности оригинальные пропиточные составы (антипирены) на основе низкомолекулярных соединений и новые экологически безопасные прозрачные огнезащитные покрытия вспенивающегося типа, полученные на основе модифицированного растительного сырья без применения фосфор-, галогеназот-, борсодержащих и других антипиренов.

- установлено, что механизм огнезащитного действия пропиточного состава связан с тем, что компоненты состава реагируют с приповерхностными слоями древесины при нагревании, ускоряя их карбонизацию. Образующийся плотный угольный слой защищает нижележащие слои от нагрева и замедляет массоперенос продуктов пиролиза в газовую фазу. Покрытие на основе модифицированного полисахарида не реагирует с древесиной, но само при термическом разложении образует вспененный кокс с высокими теплоизолирующими и огнезащитными свойствами.

- впервые в отечественной практике доказано, что в результате глубокой пропитки древесины пропиточным составом возможно достижение эффекта создания деревянных конструкций класса пожарной опасности К1 и древесных материалов класса пожарной опасности КМ1 (малопожароопасных).

Практическая ценность работы заключается в следующем:

- полученный комплекс экспериментальных значений показателей пожарной опасности и физико-химических свойств древесины разных пород и видов расширяет базу данных, которые необходимы для моделирования динамики развития пожара, оценки нарастания опасных факторов пожара в зданиях и сооружениях различных классов функциональной пожарной опасности, расчетной оценки предела огнестойкости элементов деревянных конструкций.

- установленная прямая корреляция термодинамической характеристики древесины (низшей теплоты полного сгорания) с суммарным содержанием лигнина и экстрактивных веществ дает возможность оценивать по известному химическому составу значения низшей теплоты полного сгорания гемицеллюлоз и экстрактивных компонентов, входящих в древесину конкретного образца.

- возможность эффективной огнезащиты древесины путем применения экологически безопасных вспучивающихся пленкообразующих покрытий на основе модифицированных полисахаридов, не содержащих фосфор-, галогеназот-, борсодержащих антипиренов, особенно привлекательна для целей сохранения памятников деревянного зодчества.

- разработанная рецептура комплексных фосфорсодержащих антипиренов может быть рекомендована для снижения пожарной опасности и улучшения экологической безопасности других конструкционных материалов на основе древесины (типа ДСтП и ДВП).

Практическая значимость работы подтверждена внедрением следующих результатов:

- результаты работы по разработке рецептур эффективных пропиточных фосфорсодержащих составов «КСД-А» марки 1, 2, 3 реализованы на производственной базе фирмы «Ловин-огнезащита» (г. Москва). Состав «КСДА» (марка 1) неоднократно (2001, 2003, 2004 г.) был отмечен золотой медалью ВВЦ и почетным дипломом «За лучшее техническое решение», золотым «Знаком качества ХХI века», Медалью Американо-Российского делового союза. Он был использован для снижения пожарной опасности объектов современного строительства из древесины и памятников деревянного зодчества, таких как производственные помещения Московского завода им.

Ильича, музеи деревянного зодчества «Архангельское» и «Коломенское» (г.

Москва), Рязанский Кремль (г. Рязань), Петропавловская крепость (г. СанктПетербург), памятник архитектуры начала XIX века «Усадьба Куницыной» (г.

Архангельск) и ряда других уникальных объектов.

- результаты по изучению огнезащитной эффективности и свойств вспучивающихся покрытий на основе модифицированного растительного сырья и отходов его переработки были использованы на предприятии ООО «Северо-западная технологическая компания «Эко Синтез» (г. СанктПетербург) при организации промышленного производства составов для указанных покрытий. Полученные огнезащитные покрытия на основе модифицированного крахмала с высокой степенью модификации использованы для повышения пожаробезопасности деревянных зданий XIX века, расположенных в Вологодской области.

- результаты диссертационной работы внедрены на предприятии «Сухонский целлюлозно-бумажный комбинат» (г. Сокол, Вологодская область) и «ДОК-ПЛИТ» (г. Москва) в производстве опытно-промышленных партий малоопасных по токсичности древесно-стружечных (ДСтП) и экологически безопасных древесноволокнистых (ДВП) с пониженной пожарной опасностью.

- результаты работы реализованы Московским представительством Открытого акционерного общества «Сокольский деревообрабатывающий комбинат» (г. Сокол, Вологодская область) при доработке проектов и авторском надзоре за строительством домов из клееного профилированного бруса с целью повышения пожаробезопасности этих объектов.

- результаты диссертационной работы использованы при подготовке нормативного документа «Методика определения уровня пожарного риска с учетом спасения людей» (ВНИИПО МЧС России, 2013 г.).

Загрузка...

- результаты диссертационного исследования используются в Академии государственной противопожарной службы МЧС России при чтении курса лекций «Огнестойкость деревянных конструкций», «Деревянные конструкции и их поведение в условиях пожара», «Расчет огнестойкости деревянных конструкций» по дисциплине «Здания, сооружения и их устойчивость при пожаре», а также были использованы при написании учебного пособия «Задачи и упражнения по расчету огнестойкости деревянных конструкций» (2010), монографии «Горение древесины и ее пожароопасные свойства» (2010), учебника «Здания, сооружения и их устойчивость при пожаре» (2013) и монографии «Fire Behavior and Fire Protection in Timber Buildings», Springer, Germany (2014).

- диссертационная работа была выполнена в соответствии с планами научной работы Академии ГПС МЧС России (2007, 2010, 2013), а также единым тематическим планом (ЕТП) научно-исследовательских и опытноконструкторских работ (НИОКР) МЧС России, в том числе НИОКР по теме:

«Разработка экологически безопасного огнезащитного состава для древесины»

(ЕТП НИОКР МЧС России на 2007 год № п. 3.1.9).

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на международных и всероссийских конференциях, в том числе: IV Международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести», г. Волгоград (2000); Международной конференции IX «Деструкция и стабилизация полимеров», ИБХФ РАН, г. Москва (2001); Fourth 4th International Seminar on Fire and Explosion Hazards, Ireland, (2003); V международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести», г. Волгоград, (2003); Fir science and technology on 6-th Asia – Oceania symposium, Daegu, Korea (2004); IV-ом международном симпозиуме РКСД «Строение, свойства и качество древесины '04», Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия им. Кирова (2004); тематической научно-практической конференции «Комплекс и безопасность жизнеобеспечения граждан», МГСУ, Москва (2005); IV международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы.

Альтернативные технологии. Переработка. Экология «Композит – 2007», г.

Саратов, (2007); международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы пожарной безопасности», ВНИИПО МЧС России (2008, 2009); десятой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-X» г. Волгоград, (2009); VI международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести», г. Вологда (2011); международной научно-практической конференции «Новые материалы и технологии глубокой переработки сырья – основа инновационного развития экономики России», ВИАМ, г. Москва, (2012); XXIV международной научнопрактической конференции по проблемам пожарной безопасности, посвященной 75-летию создания ВНИИПО МЧС России, ВНИИПО МЧС России, г. Балашиха, (2012); международной конференции «Оценка рисков и безопасность в строительстве. Новое качество и надежность строительных материалов и конструкций на основе высоких технологий», МГСУ, г. Москва международной конференции «Перспективные полимерные (2012);VI композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка.

Применение. Экология «Композит – 2013», г. Саратов, (2013); VII международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести», г. Таганрог (2013); международный научно-практический семинар «Проблемы обеспечения пожарной безопасности объектов хозяйствования», г.

Кокшетау, Республика Казахстан (2014).

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается использованием стандартных физикохимических и пожарно-технических методов исследования, значительным объемом экспериментальных результатов с применением современных методов их обработки и метрологически аттестованной контрольно-измерительной аппаратуры, дальнейшей успешной апробацией результатов диссертационной работы на практике.

Основные положения, выносимые на защиту:

результаты определения взаимосвязи термодинамической характеристики – низшей теплоты полного сгорания древесины разных видов хвойных и лиственных пород из различных климатических регионов произрастания древесных растений с химическим составом.

- макрокинетические закономерности и параметры пиролиза, а также термоокислительного разложения древесины лиственных и хвойных пород в широком интервале температур.

- влияние разновидности и породы древесины на эффективные характеристики тепловыделения при горении (эффективная теплота сгорания, максимальное и среднее значения скорости тепловыделения, общее тепловыделение, интенсивность нарастания скорости тепловыделения) в зависимости от условий теплового воздействия.

- влияние естественного и искусственного старения древесины разных видов на изменение их химического состава, структуры и свойств.

- результаты комплексного исследования пожарной опасности древесины в зависимости от интенсивности огневого воздействия.

- результаты изучения эффективности и механизма огнезащитного действия разработанных составов для древесины, анализа влияния природы защищаемого субстрата на эффективность огнезащиты.

- результаты изучения скорости обугливания при горении древесины длительного старения, древесины с огнезащитной обработкой в условиях стандартного температурного режима пожара.

Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в виде двух монографий и 80 научных статей и докладов, в том числе 28 статей в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК для публикации основных научных результатов диссертации на соискание ученой степени доктора наук.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованных источников из 207 наименований и 2 приложений.

Работа изложена на 289 страницах машинописного текста, содержит 59 рисунков и 50 таблиц.

16

–  –  –

Древесина представляет собой природный полимерный композит, возобновляемым сырьевым источником которого являются древесные растения. Это удивительные живые организмы, обладающие огромными биосинтетическими возможностями. Потребляя воду и диоксид углерода, микроэлементы и простые неорганические питательные вещества, поставляющие растению всего шесть элементов, а именно – углерод, водород, кислород, азот, серу и фосфор, они способны синтезировать все сложные органические вещества, необходимые для построения компонентов растительных тканей, роста и воспроизводства деревьев.

Первые древнейшие леса возникли в Палеозойскую эру эволюции Земли более 300 миллионов лет назад, и представляли собой вечнозеленые хвойные растения. Лиственные деревья появились позднее, в Юрский период Мезозойской эры 165 млн лет назад. Полагают, что они произошли от хвойных, и лишь затем превратились в растения с сезонным появлением и опаданием листьев. Их распространение стало значительнее в Кайнозойской эре 75 млн лет назад.

Россия является одной из самых лесных стран мира. На ее территории произрастает почти четверть лесов нашей Планеты. При относительно небольшом числе основных древесных видов наблюдается огромное внутривидовое разнообразие. К числу основных пород относятся шесть хвойных и тринадцать отечественных лиственных пород [1]. Однако выделено и описано множество подвидов, разновидностей, климатических популяций, клонов, спонтанных гибридов и других биологических форм этих основных пород [1].

Главными лесообразующими хвойными породами России являются лиственничные, сосновые и еловые деревья. На долю лиственничных лесов приходится 2/5 лесной площади страны и треть запасов древесины. При этом на всей территории России произрастает до 14 разных видов лиственницы.

Ареалы их распространения обособлены географически. На северном пределе лесной экосистемы (субарктическая зона) наблюдается абсолютное доминирование лиственницы даурской (гмелины) и лиственницы Каяндера.

Полагают, что в процессе эволюции именно эти разновидности лиственницы приобрели такие признаки, которые позволили растениям адаптироваться к экстремальным мерзлотным условиям, а также пожарным воздействиям [1].

Сосновые леса по распространенности стоят на втором месте среди хвойных пород, занимая 1/6 площади всех лесов страны, а еловые – на третьем (около 1/8 площади соответственно). Среди хвойных пород кроме упомянутых в числе основных выделяют кедр (как и сосна из рода Pinus), пихту (из рода Abies), а также тис (род Тaxus).

Хотя на долю лиственных лесов приходится лишь 1/5 часть площади лесов нашей страны, они характеризуются более существенным разнообразием, чем хвойные. Промышленное значение для получения разнообразной продукции имеют дуб (род Quercus), бук (род Fagus), ясень (род Fraxinus), липа (род Tilia), клен (род Acer), береза (род Betula), осина и тополь (род Populus), вяз (род Ulmus), ольха (род Alnus), орех (род Junglas) и другие [1].

Исследования многообразия морфологических форм древесных видов в лесных природных популяциях с позиций характера генетической структуры растений и их генетической обусловленности стали активно развиваться со второй половины прошлого столетия. Эти исследования являются научной основой для развития прикладных направлений лесного хозяйства, имеют большое практическое значение для решения проблем селекции древесных растений, для повышения продуктивности и качества древесины. Особый интерес при этом представляет вопрос о взаимодействии определенного генотипа растения с условиями среды произрастания, о влиянии генетических и экологических факторов на структуру, химический состав и свойства (отличительные признаки) древесины [2-5].

В настоящее время накоплена огромная информация об анатомическом строении и микроструктуре древесины разных пород и видов. При всей общности слоевой (зональной) картины макроструктуры древесины каждая порода и разновидность имеет свои особенности. Они проявляются, в частности, в количественном соотношении анатомических элементов макроструктуры, их размерах, цвете, свойствах [1].

Следует отметить, что некоторые элементы строения древесины присущи только лиственным породам или только отдельным видам хвойных пород. Так, например, смоляные каналы наблюдаются только у хвойных пород древесины.

Только лиственные породы характеризуются наличием сосудов, заметных на поперечном разрезе древесины в виде отверстий округлой формы [1].

Микроструктура хвойных пород состоит из системы волокон (трахеидов), расположенных вдоль и поперек ствола, сердцевинных лучей, а также вертикальных и горизонтальных смоляных каналов, которые размещены в межклеточном пространстве. Примерный состав элементов:

Продольные трахеиды – 93 %;

Сердцевинные лучи и трахеиды – 6 %;

Смоляные каналы – 1 %.

Микроструктура древесины лиственных пород является более разнообразной и сложной по сравнению с хвойными породами. Распределение структурных элементов по объему, в типичной рассеяннососудистой древесине [6]:

сосуды – 55 %;

волокна либриформа и трахеиды – 26 %;

древесная паренхима – 1 %;

сердцевинные лучи – 18 %.

Волокна либриформа получили название от сочетания латинских слов «либри» – лыко и «форма» – вид. Они относительно короткие, имеют узкие полости и толстые стенки. Паренхимные (вытянутые) клетки располагаются в сердцевинных лучах [1], которые частично выполняют функции хранилища запасных веществ.

В древесине с кольцесосудистой микроструктурой значительный объем занимают крупные сосудистые элементы в ранней зоне древесины (с диаметром 200-400 мкм) и более мелкие сосуды поздней зоны (30-40 мкм). Обычно около сосудов располагается небольшое количество сосудистых трахеид, которые представляют собой переходящую форму между типичными трахеидами хвойных пород и сосудами.

Базовыми элементами структуры древесины являются растительные клетки, которые образуют ткани разного строения и функционального назначения.

Структурный каркас древесины образуют клеточные оболочки (стенки), выполняющие преимущественно механические функции. Основным веществом, придающим устойчивость и прочность клеточной стенке, является целлюлоза. Дополнительным упрочняющим компонентом служит лигнин.

Особый интерес представляют исследования не только физической микроструктуры древесины, но и химического состава и строения отдельных ее элементов в ходе роста древесных растений, их общие и отличительные признаки для разных пород [2-6].

Изменения в составе и соотношении структурных элементов в древесине разных пород и видов сказываются на многих свойствах древесины. В частности, на таких важных свойствах, которые влияют на закономерности процесса горения древесины: плотность, влажность, теплофизические, термохимические, диффузионные и некоторых других [6-9].

1.2. Химический состав древесины Среди органических химических составляющих древесины обычно выделяют 4 главных компонента: целлюлозу, гемицеллюлозы, лигнин и экстрактивные вещества. Неорганические соединения присутствуют в количестве, как правило, не превышающем 1 %.

Химический состав древесины даже одного ботанического вида по содержанию компонентов может заметно отличаться в зависимости от почвенно-климатических условий произрастания древесных растений [1, 8].

Содержание и соотношение основных химических компонентов неодинаково в отдельных частях растений (листьях, хвое, ветках, коре, лубе, в разных зонах годичных колец и т.д.) и зависит от разновидности и породы деревьев [1, 8]. Считается, что содержание целлюлозы практически постоянно в древесине хвойных и лиственных пород и составляет в среднем 42+/- 2 % в расчете на абсолютно сухую массу образца [4, 9]. Анализ более поздних опубликованных и полученных в настоящей работе данных приводит, однако, к выводу, что содержание целлюлозы в древесине хвойных пород может изменяться от 32,6 до 55 %, а лиственных – от 33,7 до 49 % [1, 8, 10].

Целлюлоза представляет собой линейный жесткоцепной полимер, построенный из 1,4--D-глюкопиранозных звеньев с общей формулой [C6H7O3(OH)3]n (рисунок 1.1).

Н Н ОН ОН СН2ОН СН2ОН О О Н Н Н О Н О Н Н

ОН Н ОН Н

Н Н

ОН Н ОН Н

О Н Н ОН ОН ОН ОН О О Н ОН ОН СН2ОН СН2ОН О ~4000 Н Н Н СН2ОН ОН О ОН О Н Н Н Н О О ОН О ОН СН2ОН Н Н Н

–  –  –

Рисунок 1.1 – Строение и конформация молекулы целлюлозы Лигнины представляют собой трехмерные полимеры, являющиеся продуктами реакций полимеризации и конденсации кумарилового, кониферилового и синапового спиртов.

Благодаря участию функциональных групп этих спиртов в реакциях полимеризации и конденсации образуются следующие основные фрагменты пространственной структуры лигнинов (рисунок 1.2):

Рисунок 1.2 – Четыре основных типа химических связей и фрагментов структуры хвойного лигнина: 1 – арилглицерол--ариловый эфир; 2 – фенилкумарон; 3 – пинорезинол; 4 – дифенил Лигнин хвойных пород имеет преимущественно гваяцильный тип построения трехмерного полимера с фенилпропановыми звеньями, содержащими одну фенольную гидроксильную группу и одну метоксильную группу в ароматическом ядре.

Источником таких звеньев является конифериловый спирт. Обнаружено также присутствие звеньев сирингильного типа (наиболее значительное в лигнине ранней зоны древесины) и n-кумаровых фенилпропановых звеньев. Их источником являются синаповый и n-кумаровый спирты соответственно. Фенолсодержащие ароматические структуры (конифериловый спирт – 4, синаповый спирт – 5, n-кумаровый спирт – 6) представлены ниже.

Лигнин древесины лиственных пород представляет собой смешанный гваяцил-сирингильный тип, по существу являясь продуктом сополимеризации и конденсации кониферилового и синапового спиртов в разных пропорциях в зависимости от разновидности древесины. Из-за наличия в синаповом спирте двух метоксильных групп в ароматическом ядре лигнин лиственной древесины имеет менее плотную пространственную сетчатую структуру по сравнению с лигнином хвойных пород. В древесине большинства хвойных пород наблюдается довольно высокое содержание лигнина (30+/-4 %) по сравнению с лиственными породами (менее 22–24 %) [1].

Гемицеллюлозы по существу являются олигосахаридами со степенью полимеризации n = 30–200. Эта группа олигосахаридов включает как пентозаны с 5-ю атомами углерода в основном циклическом звене со структурной формулой (С5Н10О5)n, так и гексозаны (С6Н10О5)n. Среди гемицеллюлоз древесины лиственных пород преобладают пентозаны, а хвойных – гексозаны.

При этом гемицеллюлозы главным образом представляют сополимеры разных углеводов. В хвойных породах, например, выявлено семейство галактоглюкоманнанов, у которых молекулярные цепи построены из 1,4--Dглюкопиранозных и 1,4--D-маннопиранозных звеньев, а также семейство арабиногалактанов с разветвленной структурой, включающей помимо обычных (1,4)--D-углеводных звеньев еще боковые (1,3)- и (1,6)--D-галактопиранозные остатки.

В древесине всех лиственных пород среди гемицеллюлоз преобладают ксиланы, в частности, – глюкуроноксиланы. Основные цепи молекул этих олигосахаридов состоят из 1,4--D-ксилопиранозных звеньев с ацетильными заместителями по гидроксильным группам в 2 (или 3) положении углеводного цикла и редкими боковыми группами, образующимися при взаимодействии ксилоглюканов с 4-О-метил--D-глюкуроновой кислотой. Содержание ксиланов в некоторых разновидностях лиственной древесины может достигать 30–35 %.

В группу экстрактивных составляющих древесины входят сложные смеси низкомолекулярных органических веществ разных классов: терпены, многоатомные фенолы, сложные эфиры, смоляные и жирные кислоты, ненасыщенные углеводороды и спирты, воски и пр. Состав и содержание этих веществ, экстрагируемых из древесины водой или органическими растворителями, зависит от породы и разновидности древесины. Суммарное содержание экстрагируемых веществ из древесины хвойных и лиственных пород может достигать 16–20 % [1].

Можно сделать вывод, что относительное содержание высокомолекулярных, олигомерных и низкомолекулярных соединений в химическом составе древесины не является величиной постоянной и зависит от многочисленных абиотических и биотических факторов, важнейшими из которых являются такие как порода и разновидность древесины, возраст, условия и регион климатического произрастания древесных растений.

Важными факторами должны быть условия и продолжительность естественного старения и эксплуатации деревянных конструкций. Химический состав и структура древесины определяют ее многие свойства, среди которых особенно важными, но фактически не изученными с позиций взаимосвязи их с содержанием основных химических компонентов древесного комплекса, являются пожароопасные свойства.

24

1.3. Физико-химические свойства древесины 1.3.1. Физические свойства древесины Плотность древесины представляет собой важнейшую физическую характеристику качества древесины, тесно связанную с ее анатомическим строением. Структурные особенности древесины непосредственно сказываются не только на плотности, но и способности древесины взаимодействовать с молекулами воды. В свою очередь это отражается на теплофизических и механических свойствах древесины. Плотность древесины и ее влажность оказывают большое влияние на воспламеняемость и горючесть этого материала. Известно, однако, что плотность древесины и ее влажность являются в определенной степени взаимосвязанными характеристиками [11].

Увлажнение абсолютно сухой древесины приводит не только к увеличению массы образца, но и к увеличению его объема вследствие разбухания материала. Замечено, что при пребывании древесины в воде или на воздухе повышенной влажности увеличение объема образца происходит лишь до определенного предела. Этот предел соответствует полному насыщению водой клеточных стенок древесины в форме, так называемой связанной воды.

Последующее увеличение содержания воды в древесине за счет заполнения пор, капилляров, другого пустого пространства в структуре древесины, так называемой свободной водой приводит лишь к возрастанию общей массы образца, но без увеличения объема влажной древесины.

Анализ полученных средних значений плотности абсолютно сухой древесины, базисной плотности и плотности древесины при нормализованной влажности для наиболее распространенных пород древесины, произрастающих в России свидетельствует о значительном влиянии влаги на плотность древесного материала [1, 7, 11]. Большое значение имеет не только порода и разновидность древесины, но и климатический регион ее происхождения.

Древесина даже одной породы и разновидности из разных климатических регионов различается по содержанию химических компонентов и макроструктуре, показателем которой является плотность. Так, сосна обыкновенная, произрастающая в Уральском регионе, имеет значение плотности 12=505 кг/м3, а плотность древесины этой же породы из Восточной Сибири фактически меньше на 12 % (465 кг/м3).

Среди российских пород древесину с очень малой плотностью имеет пихта сибирская из Восточной Сибири (12=346 кг/м3), а с наибольшей плотностью – береза железная из Приморского края (12=970 кг/м3). Плотность древесины одной и той же породы может изменяться в зависимости от соотношения размеров слоев ранней и поздней древесины в годичном слое, сердцевины и заболони, что в свою очередь зависит от условий, почвенноклиматических факторов произрастания дерева [1, 6].

По нормализованной плотности разные виды древесины подразделяют на группы: породы с низкой плотностью (12 540 кг/м3), средней (550 12 740 кг/м3) и высокой плотностью (12 750 кг/м3). Самой низкой и самой высокой плотностью древесины характеризуются лиственные иноземные породы бальза (кг/м3) и бакаут (12 =1300 кг/м3) соответственно [1].

Истинную плотность древесинного вещества относят к плотности клеточных оболочек. Измеренная по воде, в среднем для всех пород составляет 1,53 г/cм3, а измеренная по гелию и в неполярных жидкостях (бензол, толуол, минеральное масло) равна 1,46 и 1,44 г/см3 соответственно [1].

На основе данных о плотности древесинного вещества секвойи (redwood) и белого кедра до и после удаления экстрактивных компонентов древесины (в среднем для этих пород 1,505 и 1,530 г/см3 соответственно) было высказано мнение, что на значение дв влияет химический состав древесины. Влияние экстрактивных веществ на плотность древесинного вещества выявлено и у других пород [7].

Утверждение, что химические компоненты клеточных стенок древесных растений мало отличаются по истинной плотности друг от друга, кажется не совсем правомочным. Действительно, даже целлюлоза клеточных оболочек, образующая каркас древесины и имеющая аморфно-кристаллическую 26 структуру, характеризуется наличием упорядоченных в кристаллиты и аморфных участков макромолекул с разной плотностью.

Истинная плотность кристаллитов известных полиморфных модификаций нативной целлюлозы и достигает 1,55 и 1,59 г/см3. Разупорядоченные макромолекулы целлюлозы, обычно локализованные в пространстве между микрофибриллами, имеют заметно более низкую плотность [12]. Истинная плотность лигнина составляет примерно 1,25–1,36 г/см3 [6]. К сожалению, данные об истинной плотности гемицеллюлоз не найдены. Однако, если принять за верхний предел плотность кристаллических модификаций моносахаридов – маннита, ксилозы, глюкозы, арабинозы (1,489; 1,53; 1,544;

1,585 г/см3) или дисахаридов – сахарозы, мальтозы (1,588; 1,540 г/см3) [13], то следует ожидать, что гемицеллюлозы, представляющие собой олигомерные углеводы с менее упорядоченной аморфной структурой, должны иметь истинную плотность примерно 1,32–1,41 г/cм3.

Объемная масса (плотность) древесины тесно взаимосвязана с другими свойствами древесного материала, такими как влажность, пористость, звукопроводность, теплопроводность, теплоемкость, электропроводность и др.

1.3.2. Теплофизические свойства древесины Теплофизические свойства во многом определяют характеристики пожарной опасности при использовании древесины и материалов на ее основе.

Теплофизические свойства древесины зависят от породы древесины, объемной массы, влажности и температуры.

В экспериментальных и теоретических исследованиях полимерных материалов, в том числе древесины обычно фигурируют такие теплофизические характеристики, как теплоемкость, теплопроводность, температуропроводность и термическая инерция (тепловая активность).

Последние два показателя являются комплексными, учитывающими плотность материала.

В среднем удельная теплоемкость для всех пород древесины при 0 °С принимается равной сРо = 1,55 кДж/кг·град [1]. По другим источникам – сРо= 1,20 [14] и 1,36 кДж/кг·град [15]. C достижением предела насыщения клеточных стенок (30 % влажности) при нулевой температуре удельная теплоемкость древесины возрастает до 2,2 кДж/кгград, а при 100 %-ном увлажнении – до 3,0 кДж/кгград [1]. Естественно, что повышение температуры вызывает увеличение удельной теплоемкости древесины, так как при нагревании древесины происходит размораживание тех или иных колебательных движений структурных элементов макромолекул. Удельная теплоемкость сухой древесины изменяется с температурой по линейному закону, достигая почти 2,0 кДж/кг·град при 100 °С. Согласно [16] температурная зависимость удельной теплоемкости может быть представлена соотношением:

сРо (Т) = срr (T/Tr), (1.1) где срr – удельная теплоемкость сухой древесины при температуре Тr =293 K.

Авторы работы [15] из экспериментов по воспламенению оценили удельную теплоемкость и теплопроводность образцов древесины, вырезанных из ствола в поперечном и продольном направлении относительно ориентации волокон (таблица 1.1).

Заметно влияние анизотропии древесины на полученные характеристики.

В продольном направлении относительно ориентации волокон в древесине теплофизические свойства материала значительно выше, чем в поперечном.

Наблюдаемый эффект обусловлен разными условиями теплопередачи, когда внешний тепловой поток подводится к поверхности образца перпендикулярно или параллельно оси древесных волокон, разным откликом материала на изменение температуры.

–  –  –

Имеется очень ограниченное число опубликованных данных, относящихся к непосредственным измерениям теплофизических свойств древесины в широком интервале температур.

В таблице 1.2 приведены результаты оценки коэффициентов температуропроводности (а) и тепловой активности (kc), полученные в настоящей работе [17] и в работах других авторов [15-21] для некоторых образцов древесины хвойных и лиственных пород. Показано влияние направления внешнего теплового потока относительно оси волокон древесины.

При влажности ниже предела насыщения клеточных стенок коэффициент температуропроводности древесины мало отличается от этого показателя у сухой древесины и колеблется в пределах (1,6–2,1)·10-7 м2/c для разных пород [7]. Более существенно влияние температуры, так как с ее повышением изменяются и коэффициент теплопроводности, и удельная теплоемкость материала. Однако, по-видимому, из-за адекватного изменения этих величин при повышении температуры до 250–290 °С коэффициент температуропроводности древесины по данным разных исследователей практически не зависит от температуры в этом диапазоне, но является константой для каждого вида древесины [17].

–  –  –

В отличие от коэффициента температуропроводности показатель kc сильно зависит от температуры. Именно поэтому показатель kc, определяемый из опытов по воспламенению, представляет собой эффективное значение. Оно соответствует средней температуре материала между температурой воспламенения и температурой окружающей среды. Значение показателя kc, полученное таким способом, превышает значение при 293 К в 1,6–2,6 раза.

Наблюдается общая закономерность увеличения значений kc древесины с ростом ее объемной массы (плотности). При этом заметно влияние влаги.

Абсолютно сухая древесина сосны из Подмосковья имеет самое низкое значение kc.

1.4. Пожароопасные свойства древесины и нормативные требования по применению ее в строительстве 1.4.1. Пожароопасные свойства древесины Как показывают данные статистики, наиболее разрушительный характер пожаров с большим числом погибших и травмированных людей, а также значительным материальным ущербом проявляется в зданиях, построенных с применением конструкций из древесины (здания IV-V степени огнестойкости).

Многие субъекты Российской Федерации до сих пор характеризуются большой площадью застройки зданиями и сооружениями именно IV – V степени огнестойкости (Республика Карелия, Республика Коми, Архангельская, Вологодская, Костромская, Псковская, Тульская и другие области), где традиционным материалом в строительстве является древесина.



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 8 |
Похожие работы:

«Малышева Наталья Николаевна РАЗРАБОТКА ИММУНОСЕНСОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ESCHERICHIA COLI И АНТИГЕНА ВИРУСА КОРИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ Fe3O4 02.00.02 – Аналитическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических...»

«БОБКОВА Софья Ниазовна ПРИМЕНЕНИЕ ОКСИЭТИЛАММОНИЙ МЕТИЛФЕНОКСИАЦЕТАТА (ТРЕКРЕЗАНА) ДЛЯ КОРРЕКЦИИ И КОНТРОЛЯ ТЕЧЕНИЯ ГИПЕРЛИПОПРОТЕИНЕМИЙ И ИШЕМИЧЕСКОЙ БОЛЕЗНИ СЕРДЦА 14.03.06 фармакология, клиническая фармакология Диссертация на соискание...»

«ЛЕОНТЬЕВА ЕКАТЕРИНА НИКОЛАЕВНА ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ ГИДРОГЕОХИМИЧЕСКИХ УСЛОВИЙ НЕФТЯНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ВЕРХНЕКАМСКОЙ НЕФТЕНОСНОЙ ОБЛАСТИ ПОД ВЛИЯНИЕМ ЗАВОДНЕНИЯ Специальность 25.00.07 – Гидрогеология ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата...»

«КЛИМЕНКО Вероника Викторовна МОЛЕКУЛЯРЫЕ МАРКЕРЫ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРЕДОПЕРАЦИОННОЙ ХИМИОТЕРАПИИ МЕСТНО-РАСПРОСТРАНЕННОГО РАКА МОЛОЧНОЙ ЖЕЛЕЗЫ 14.01.12 – онкология 03.01.04 биохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Научные руководители: д.м.н. Семиглазова Т.Ю. д.м.н., проф. Имянитов Е.Н. Санкт-Петербург ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ. ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Молекулярные маркеры эффективности...»

«МАМОНОВА Дарья Владимировна СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НАНОЧАСТИЦ СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ НА ПРИМЕРЕ АЛЮМОИТТРИЕВОГО ГРАНАТА И ФЕРРИТА ВИСМУТА Специальность 02.00.21 – химия твердого тела Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: д.х.н., профессор Смирнов В.М. Санкт-Петербург ОГЛАВЛЕНИЕ Введение Глава 1. Литературный обзор 1.1. Особенности синтеза нанокристаллических дисперсных...»

«ФАЙЗУЛЛИН РОБЕРТ РУСТЕМОВИЧ ХИРАЛЬНЫЕ АРИЛОВЫЕ И ГЕТЕРОАРИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ГЛИЦЕРИНА: СИНТЕЗ, СТРУКТУРА, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ 02.00.03 – Органическая химия ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Бредихин Александр Александрович...»

«ГАНЮШКИН Дмитрий Анатольевич Гляциогенные комплексы резкоконтинентального района северозапада Внутренней Азии 25.00.23 — Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени доктора географических наук Научный консультант доктор географических наук, профессор Чистяков К.В. Санкт-Петербург Оглавление Введение. Актуальность темы Территория и объекты исследования Цель и...»

«Губанов Александр Алексеевич РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ УГЛЕРОДНОГО ВОЛОКНА С ЦЕЛЬЮ УВЕЛИЧЕНИЯ ПРОЧНОСТИ УГЛЕПЛАСТИКОВ 05.17.03 – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов ДИССЕРТАЦИЯ на...»

«Знаменская Татьяна Игоревна МИГРАЦИЯ И ДИФФЕРЕНЦИАЦИЯ ПОЛЛЮТАНТОВ В СТЕПНЫХ ЛАНДШАФТАХ ЮГА МИНУСИНСКОЙ КОТЛОВИНЫ 25.00.23 – Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафта Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: доктор географических наук Давыдова Нина Даниловна...»

«ХАРИТОНОВА Татьяна Игоревна ИНВОЛЮЦИЯ ПОСТМЕЛИОРИРОВАННЫХ ЛАНДШАФТОВ ЦЕНТРАЛЬНОЙ МЕЩЕРЫ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: Член-корр. РАН, д.г.н., профессор К.Н. Дьяконов МОСКВА–2015 Содержание ВВЕДЕНИЕ...»

«ЕРИНА Оксана Николаевна РЕЖИМ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА В СТРАТИФИЦИРОВАННЫХ ВОДОХРАНИЛИЩАХ МОСКВОРЕЦКОЙ СИСТЕМЫ ВОДОСНАБЖЕНИЯ Г. МОСКВЫ 25.00.27 – гидрология суши, водные ресурсы, гидрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: кандидат географических наук, доцент ДАЦЕНКО Юрий Сергеевич Москва – 2015 Оглавление ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1....»

«Шестопалова Наталия Борисовна СИСТЕМЫ НПАВ – Н2О – ЭЛЕКТРОЛИТЫ В МИЦЕЛЛЯРНОЙ ЭКСТРАКЦИИ И ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИЩЕВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 02.00.02. – аналитическая химия ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: Заслуженный деятель науки РФ, доктор химических наук, профессор Чернова Римма Кузьминична Саратов – 2014 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ.. ГЛАВА 1....»

«Даценко Юрий Сергеевич ФОРМИРОВАНИЕ И ТРАНСФОРМАЦИЯ КАЧЕСТВА ВОДЫ В СИСТЕМАХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОСНАБЖЕНИЯ ГОРОДА МОСКВЫ 25.00.27 – гидрология суши, водные ресурсы, гидрохимия диссертация на соискание ученой степени доктора географических наук Москва – 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1. ВОДОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ СИСТЕМЫ – ИСТОЧНИКИ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ 1.1. Развитие городского водоснабжения в...»

«СОФРОНОВ Александр Петрович ЭВОЛЮЦИЯ И ДИНАМИКА РАСТИТЕЛЬНОСТИ КОТЛОВИН СЕВЕРО-ВОСТОЧНОГО ПРИБАЙКАЛЬЯ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафта Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель доктор географических наук Белов Алексей Васильевич Иркутск 201...»

«Нуртдинов Руслан Фаритович Получение радиофармацевтических препаратов направленного действия, меченных радионуклидами висмута и лютеция 02.00.01. – Неорганическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель Кандидат химических наук Гуцевич Евгений Игоревич Москва 2015 СОДЕРЖАНИЕ Актуальность работы Цели и задачи работы Научная новизна и практическая значимость работы...»

«ГОЛОВАНОВ СЕРГЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ КОМПЛЕКСНАЯ КОРРЕКЦИЯ ЗДОРОВЬЯ МУЖЧИН В УСЛОВИЯХ АЭРОБНЫХ ФИЗИЧЕСКИХ НАГРУЗОК 13.00.04 – Теория и методика физического воспитания, спортивной тренировки, оздоровительной и адаптивной физической культуры...»

«АФОНАСЕНКО КИРИЛЛ ВАЛЕНТИНОВИЧ ТЕХНОЛОГИЯ ХЛОПЬЕВ БЫСТРОГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БИОАКТИВИРОВАННОГО ЗЕРНА РЖИ Специальность: 05.18.01 Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства Диссертация на соискание ученой степени...»

«ОХЛОПКОВ АЛЕКСЕЙ СЕРГЕЕВИЧ СВОЙСТВА ТОВАРНОЙ СЫРОЙ НЕФТИ, ПОЗВОЛЯЮЩИЕ ИДЕНТИФИЦИРОВАТЬ ИСТОЧНИК НЕФТЯНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ ПРИРОДНОЙ СРЕДЫ 03.02.08 Экология (химические науки) Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: Доктор химических наук, профессор ЗОРИН...»

«Макаревич Павел Игоревич РАЗРАБОТКА МЕТОДА КОМБИНИРОВАННОЙ ГЕННОЙ ТЕРАПИИ ИШЕМИЧЕСКИХ ЗАБОЛЕВАНИЙ C ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЛАЗМИДНЫХ КОНСТРУКЦИЙ С ГЕНАМИ VEGF165 И HGF ЧЕЛОВЕКА 14.01.05 – Кардиология 03.01.04 – Биохимия ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата медицинских наук Научный руководитель: Доктор медицинских наук, профессор Е. В. Парфёнова...»

«Лебедев Артем Евгеньевич МОДЕЛИРОВАНИЕ И МАСШТАБИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ АЭРОГЕЛЕЙ И ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ 05.17.08 Процессы и аппараты химических технологий ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель доктор технических наук, профессор Н.В. Меньшутина Москва 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ Введение Литературный обзор Типы аэрогелей и способы их получения 1.1...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.