WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 |

«ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ ГИДРОГЕОХИМИЧЕСКИХ УСЛОВИЙ НЕФТЯНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ВЕРХНЕКАМСКОЙ НЕФТЕНОСНОЙ ОБЛАСТИ ПОД ВЛИЯНИЕМ ЗАВОДНЕНИЯ ...»

-- [ Страница 4 ] --

продуктивных пластов: оцениваем равновесность вод относительно пород и вероятность выпадения минералов из пересыщенных растворов. Учет возможного взаимодействия растворов с сульфидами, которые встречаются в виде включений в продуктивных пластах, производится через окислительно-восстановительную реакцию (REDOX).

Взаимодействие с органическим веществом оценивается косвенным путем через наиболее характерную реакцию восстановления сульфатов.

7. Так как в карбонатных коллекторах с низкой величиной пористости, которыми представлены продуктивные пласты на исследуемых месторождениях, смешение вод возможно только в призабойной зоне пласта, где высокие скорости движения воды, либо в трещинах, то целесообразно провести моделирование процессов взаимодействия закачиваемой воды с породами, а затем произвести смешение вод полученного состава с пластовыми.



При этом так же, как на этапе 3, через функцию MIX имитировать процессы смешения вод, постепенно увеличивая долю закачиваемой воды и уменьшая долю пластовой. В качестве конечного результата выбираем тот шаг смешения, на котором содержание ионов Clмаксимально соответствует концентрации этого иона по данным лабораторных анализов попутно добываемых вод, поскольку для пластовых условий исследуемых месторождений ни выпадение, ни растворение хлоридов не характерно.

8. Имитация откачки попутно добываемых вод осуществляется аналогично этапу 5: через смену пластовых условий на поверхностные.

Оценить вероятность выпадения солей на любом этапе моделирования можно по полученным индексам насыщения (SI) раствора относительно возможных минералов. Если для какого-то минерала SI0 – раствор пересыщен относительно этого минерала и есть вероятность выпадения его в осадок. Если SI0 – осадок выпадать не будет, так как раствор недонасыщен. Реальная угроза выпадения осадка наблюдается при значениях SI 0,5 0,7. Таким образом, можно сделать вывод о том, какие соли могут выпадать в условиях исследуемых месторождений при их разработке с заводнением:

------------------------------Saturation indices----------------------------

–  –  –

Оценить достоверность результатов расчетов можно путем сравнения состава попутно добываемых вод, полученного с помощью моделирования, с данными, полученными при лабораторных анализах. В качестве результата расчетов программа выдает полное описание раствора, включающее количественное распределение всех содержащихся в растворе ионов, величины

Eh (pe), pH, ионную силу, плотность и т.д.:

...

----------------------------Description of solution---------------------------

–  –  –

На основании результатов можно сделать вывод, что в ходе заводнения пластов пресной водой (Мишкинское месторождение) химический состав попутно добываемых вод отличается в значительной мере от пластовых и не является результатом простого смешивания пластовых вод с закачиваемыми, на его параметры влияют процессы взаимодействия с породой и органическим веществом.

Для моделей процессов в пластах, заводняемых высокоминерализованными водами серпуховского горизонта (Смольниковское месторождение), взаимодействия закачиваемых и пластовых вод с минералами пород-коллекторов и органическим веществом не играют большой роли, так как закачиваемые воды родственны пластовым и находятся в равновесии с породами. Химический состав вод после смешения практически не отличается от состава пластовых вод.

Согласно результатам моделирования, закачиваемые воды и растворы, полученные в результате смешения пластовых и закачиваемых вод, являются пересыщенными по отношению к гипсу, ангидриту, доломиту, кальциту и гипсу.

Однако, как известно, пересыщенные растворы могут долгое время находиться в состоянии равновесия, и выпадения твердой фазы не будет происходить, пока не изменятся термобарические условия или технология разработки.

Основными минералами, осаждающимися в пластовых условиях при закачке пресных вод (Мишкинское месторождение), являются кальцит, доломит, гипс (Таблица 4.4).

–  –  –

В условиях падения давления и температуры, которые отвечают состоянию системы при подъеме растворов на поверхность в скважине, в составе вероятных осадков помимо карбонатов и сульфатов появляются сульфиды железа, в случае,когда в СППД используется пресная поверхностная вода (Мишкинское месторождение).





Для условий Смольниковского месторождения пересыщения растворов относительного каких-либо минералов не наблюдается ни в случае закачки вод, ни в случае подъема попутно добываемых вод на поверхность. Это говорит о совместимости пластовых и закачиваемых вод.

Как видно из графиков изменения состава вод в ходе заводнения для различных пластов двух месторождений, в ходе последовательного протекания всех процессов от момента закачки поверхностных вод в пласт и до момента откачки попутно добываемых вод, помимо значительного изменения химического состава вод и их минерализации и плотности, наблюдается и колебание рН (Таблицы 4.2, 4.3). Этот фактор может во многом влиять на интенсивность образования солей, особенно карбонатов, так как известно, что главным процессом, провоцирующим выпадение твердой фазы карбонатных осадков, является нарушение щелочно-кислотного равновесия в системе «вода – порода».

Так как в наших моделях мы не учитывали присутствие СО2, Н2S, которые влияют на изменение кислотно-щелочных условий, это могло отразиться на корректности расчетов. Для этого было проведено моделирование равновесия попутно добываемых вод с карбонатными породами башкирского яруса с учетом углекислого газа (по данным единичных замеров содержание CO2 равно 360мг/дм3) и без учета. Расчет проводился для некоторого диапазона температур и давлений, характерных для начала образования осадка карбоната кальция. Ниже приведены результаты в виде графиков, где отражены индексы насыщения вод карбонатными солями для двух вариантов расчета (Рисунок 4.2).

Из графиков видно, что учет сведений о содержании водорастворенного углекислого газа повышает качество прогнозной оценки выпадения карбоната кальция, снижая термобарический порог солеотложения. На рисунке видно, что в

–  –  –

0,2 0,6 Т=25 Т=40

-0,2 0,4 Т=50

-0,4

-0,6 0,2

–  –  –

первом случае можно прогнозировать вероятную возможность солеотложения (SI 0-0,9), начиная уже при температуре 25С, а реальная угроза выпадения карбоната кальция возникает только при температуре 50С (SI 0,5). Таким образом, пренебрежение этим важным параметром, приводит к расширению термобарического диапазона солеотложений, т.е. можно считать, что выпадение солей происходит во всех интервалах температур и давлений.

Получив такие значительные расхождения в результатах при учете углекислого газа, следует также проверить влияние величины рН на прогноз выпадения кальцита. Согласно результатам моделирования, величины pH, получившиеся при расчетах для смесей, отвечающих составу попутно добываемых вод, иногда отличались от тех значений, которые были в результатах химического анализа. Если допустить, что этот параметр замерялся не в полевых условиях на месте отбора пробы, а уже в лаборатории спустя некоторое время, то результат может быть некорректен.

Для оценки влияния этого факта на достоверность прогноза выпадения кальцита из попутно добываемых вод было проведено моделирование равновесия попутно добываемых вод с карбонатными породами верейских отложений (Смольниковское месторождение) в двух вариантах: в одном случае брали рН по данным химического анализа, во втором – то значение рН, которое было получено при моделировании. Различия рН не очень значительны, однако на результат это влияет (Рисунок 4.3).

–  –  –

0,7 Т=20 0,1 Т=25 0,6 Т=30 0,5

-0,1 0,4

-0,2

–  –  –

Анализ фондовой и опубликованной литературы показывает, что для всех месторождений Удмуртии характерен схожий компонентный состав солевых отложений. Согласно исследованиям [30], можно выделить три характерных вида отложений: гипсо-углеводородные, гипсо-сульфидо-углеводородные, карбонатосульфидо-углеводородные, из которых два последних являются наиболее распространенными.

В таблице 4.5. представлен компонентный состав солевых отложений на месторождениях Удмуртской республики.

–  –  –

Согласно промысловым данным, на Мишкинском месторождении наблюдается выпадение минеральных солей в скважинном оборудовании. Среди этих солей преобладают сульфаты кальция и карбонаты кальция, а также встречается в значительных количествах сульфид железа. На рисунке 4.4 представлен усредненный состав осадков в скважинном оборудовании на Мишкинском месторождении. Для скважин, оборудование которых вышло из строя вследствие засорения механическими примесями и отложения солей, характерно преобладание сульфидов железа (от 49 до 70% от общего объема осадка).

Для условий Смольниковского месторождения выпадения солей за время эксплуатации не наблюдалось.

Сравнение промысловых данных с результатами моделирования относительно карбонатов, сульфатов и хлоридов подтверждает корректность построенных моделей, а относительно сульфидов железа есть значительные расхождения: значения, полученные при моделировании, занижены относительно результатов натурных наблюдений.

Это может быть связано с тем, что в нефтепромысловой практике при лабораторном анализе пластовых вод не определяются концентрации ионов железа. Их концентрация принимается равной 0 при построении моделей. Однако анализ литературных и фондовых материалов по смежным территориям говорит о том, что закисное железо встречается в сильноминерализованных пластовых водах (десятки и даже сотни мг/дм3), а при закачке в пласт пресных речных,

–  –  –

недонасыщенных СО2 и содержащих кислород, вместе с карбонатами могут выпадать соли железа.

Таким образом, для повышения достоверности расчетов для прогнозирования солеотложения при разработке нефтяных месторождений следует расширить диапазон определяемых компонентов в пластовых водах при лабораторном анализе.

–  –  –

На основе созданных термодинамических моделей можно осуществлять прогноз солеотложения при использовании различных типов вод в СППД и на основе результатов обосновывать выбор оптимального с гидрогеохимической точки зрения агента заводнения.

Для подбора оптимального состава агента заводнения были построены модели аналогичные тем, что были сделаны на первом этапе, но вместо вод р. Сивы и вод серпуховского водоносного горизонта использовались различные составы растворов путем перебора возможных вариантов соотношений концентраций основных ионов. На основании проведенных расчетов был определен некоторый состав предполагаемого агента для ППД, при закачке которого в пласт, состав попутно добываемых вод будет изменяться незначительно и выпадения наиболее распространенных карбонатных, сульфатных и сульфидных осадков не предполагается (Таблица 4.6).

–  –  –

На основе полученных при расчетах результатов и анализа составов подземных вод исследуемых месторождений можно предположить, что оптимальными для ППД с точки зрения химического состава являются воды верейского и окско-башкирского водоносных комплексов. Однако, с точки зрения водообильности использование вод верейского водоносного комплекса нецелесообразно.

Так как Смольниковское и Мишкинское месторождение находятся в сходных геолого-гидрогеологических условиях и состав пород пластовколлекторов, состав пластовых вод и термобарические условия аналогичны, и при разработке Смольниковского месторождения не наблюдается отложения солей в скважинах, можно предположить, что использование для ППД вод серпуховского водоносного горизонта, который входит в состав окско-башкирского водоносного комплекса и химический состав которого практически полностью удовлетворяет расчетному, даст положительный результат и на Мишкинском месторождении.

Для проверки этого предположения была построена модель аналогичная тем, что были сделаны при предыдущих расчетах, но вместо вод р. Сивы использовался состав вод серпуховского водоносного горизонта. На графике отражено изменения состава вод для условий башкирского яруса Мишкинского месторождения (Рисунок 4.5).

Плотность,г/см3; концентрация;

–  –  –

динамики солеобразующего фонда добывающих скважин на перспективу в пределах месторождения, группы месторождений или региона. Чаще всего прогнозирование осуществляется по второму случаю для конкретных объектов и условий на основе гидрохимических расчетов.

Трудности получения ряда исходных данных, отвечающих реальным условиям: быстрая изменчивость некоторых параметров после отбора проб воды (температуры, давления, выделение растворенных в воде газов СO2, H2S и др.), невозможность прямых замеров и неопределенность моделирования внутрипластовых процессов в нефтяном пласте, несовершенство существующих методов расчета растворимости солей в природных водах и при их смешении и прочее не всегда позволяют осуществлять аналитическое прогнозирование солеобразования с достаточной точностью. Тем не менее, как показывает практика, используемые в настоящее время методы прогнозирования солеобразования при добыче нефти позволяют предсказывать возможное выпадение солей и выявлять тенденцию к солеотложению. Для проведения прогнозных оценок необходимым является знание химического состава вод, участвующих в технологических процессах добычи нефти (пластовых, закачиваемых в залежь, попутно добываемых с нефтью и др.), причем особое внимание должно уделяться определению рН и неустойчивых газовых компонентов СO2, H2S, а из микроэлементов содержанию бария и стронция.

Важны термобарические условия залегания нефти и их динамика в процессе разработки залежей.

В зависимости от типа солевых отложений в нефтепромысловой практике существуют различные варианты их прогноза. Каждый предложенный метод имеет свою область применения и в зависимости от целей, поставленных задач, точности, условий, информативности и других обстоятельств в той или иной мере может быть использован.

Рассмотрим наиболее известные отечественные и широко опубликованные в России зарубежные прогнозные оценки образования сульфатных и карбонатных солей при добыче нефти и сравним полученные расчетными способами

–  –  –

Прогнозирование отложения сульфатных солей Из сульфатных солей наиболее распространенным при разработке и эксплуатации нефтяных месторождений является гипс (CaSО42H2О), который при высоких температурах проявляется в модификации бассанита (CaSO40,5H2O) и ангидрита (CaSО4). Менее распространенными, но наиболее трудно удаляемыми солями являются барит (BaSО4) и целестин (SrSО4) [39, 108].

Так как при химическом анализе проб пластовых и попутных вод содержание Ba и Sr не определялось, рассчитать вероятность образования барита и целестина в условиях исследуемых месторождений невозможно.

Метод на основе теории Дебая и Гюккеля Наличие или отсутствие равновесия между гипсом и пластовыми водами обычно определяют сравнением произведения растворимости сульфата кальция при равновесном состоянии LCaSO с произведением активных концентраций

–  –  –

Если (aCa ) (aSO ) LCaSO, то раствор перенасыщен сульфатом кальция, и возможно осадкообразование. Если (aCa ) (aSO ) LCaSO, то раствор с дефицитом насыщения сульфатом кальция, и образование осадка маловероятно. При равенстве данных значений раствор соответствует равновесному состоянию.

Активность (а) связана с фактической концентрацией ионов в растворе через коэффициент активности (), a m, где т – молярная концентрация ионов (г-ион/л).

Из-за сложности определения коэффициентов активности иона кальция и сульфат-иона последние заменяют средним коэффициентом ( Ca, SO ) активности сульфата кальция ( CaSO ), который определяют или экспериментально

–  –  –

где т – фактическая концентрация ионов, г-ион/л.

Растворимость сульфата кальция в зависимости от температуры нелинейна в широком ее диапазоне, поэтому произведение растворимости при равновесном состоянии ( LCaSO ) обычно определяют экспериментально. Ниже приведены равновесные значения произведения растворимости сульфата кальция ( LCaSO ),

–  –  –

Рисунок 4.6 – График изменения средних коэффициентов активности сульфата кальция, полученных: 1 – экспериментально по растворимости гипса в растворах NaCl, 2 – по уравнению Дебая и Гюккеля, 3 – расчетом по известным средним коэффициентам активности

–  –  –

4) Сравниваем с равновесным значением LCaSO 3,72 10. 4 Так как, ПРCaSO LCaSO, есть вероятность выпадения сульфата кальция в осадок из пересыщенного раствора.

Метод В.П. Зверева (1967 г.) В.П. Зверевым предложен графоаналитический метод оценки дефицита насыщения природных вод гипсом по шестикомпонентному химическому составу в миллиграмм-эквивалентной форме с ионной силой раствора до 5,5 (минерализацией до 300 г/л) для температур от 0 до 40°С.

При существенном различии концентраций кальция и сульфат-иона (в нашем случае они отличаются на порядок) степень насыщения воды сульфатом кальция предлагается рассчитывать по уравнению:

–  –  –

(4.2) где X CaSO – дефицит насыщения воды гипсом, мг/л; ( Ca 2 ) и ( SO42 ) – фактическая концентрация ионов в мг-экв/л; (Ca 2 )* (SO42 )* – произведение миллиграммэквивалентных концентраций ионов в насыщенном гипсом растворе, определяемое по номограмме (Рисунок 4.7).

Положительные значения X CaSO, вычисленные по формуле (4.2), означают дефицит насыщения, отрицательные – перенасыщение.

–  –  –

Расчеты:

1) По данным химического анализа находим величину, равную сумме произведений миллиграмм-эквивалентных концентраций ионов на их валентность (Таблица 4.6) – 4818,37 мг-экв/л;

2) По номограмме соответственно этому значению и температуре 25°С находим произведение (Ca 2 )* (SO42 )* 11300;

3) Рассчитываем степень насыщения воды

–  –  –

где CCaSO - фактическая концентрация гипса в воде, равная концентрации того из 4 ионов Ca 2 или SO42, который присутствует в меньшем количестве, мг-экв/л;

(CCaSO4 ) p - равновесная концентрация гипса в пластовой воде, мг-экв/л.

При S 1 раствор перенасыщен гипсом, который может выпадать в осадок, при S1 – раствор недонасыщен гипсом и выпадение осадка невозможно.

Расчеты:

1) Определяем средний коэффициент активности кальция, предварительно

–  –  –

Получаем, что раствор практически равновесен с гипсом, вероятность выпадения осадка отсутствует.

Прогнозирование образования карбонатных солей В отличие от сульфатных солей выпадение карбонатов, в частности наиболее распространенного карбоната кальция, определяется наличием диоксида углерода (СО2), что значительно осложняет прогноз. Диоксид углерода растворяется в воде с образованием угольной кислоты (Н2СО3), которая в свою очередь диссоциирует с образованием солеобразующих гидрокарбонатного иона

– HCO3- (по первой ступени диссоциации) и карбонатного иона – СО32- (по второй ступени диссоциации). Устанавливается динамическое равновесие, где изменение одной формы угольной кислоты влечет изменение другой:

H++HCO3- 2H++CO32-.

H2CO3 Количественное H2O+CO2 соотношение между ионами HCO3-, CO32-, Са2+, Н+, и Н2СO3, влияющих на кальцитообразование, определяется константами диссоциации угольной кислоты первой (K1,) и второй (К2) ступени, а также произведением растворимости. На данной основе возникают различные подходы к прогнозным оценкам образования карбонатных осадков.

За показатель образования карбонатного осадка обычно принимают «индекс насыщения» - IS и «индекс стабильности» - ISt, которые определяются по следующим выражениям:

IS=pH-pHs и ISt=2pHs-pH. (4.8) При положительном значении индекса насыщения, когда фактическая величина рН больше расчетной pHs, вода способна к отложению карбоната кальция. Обычно считается, что осадок карбоната кальция выпадает при значениях SI0,5-0,7. Индекс насыщения позволяет лишь качественно оценивать способность воды отлагать или растворять карбонат кальция.

Индекс стабильности (ISt) дает возможность производить полуколичественную оценку образования карбоната кальция. Способность воды отлагать или растворять карбонат кальция оценивается по следующим значениям индекса стабильности: ISt8,7 – вода очень агрессивная и осадок СаСО3 не образуется; если индекс в пределах 8,7ISt6,9 – вода средне агрессивная; в пределах 6,9ISt6,4 – стабильная; в пределах 6,4ISt3,7 – вода выделяет осадок СаСО3, и если 3,7ISt – вода в значительной степени пересыщена карбонатом кальция и образует осадок.

Метод X.А. Стиффа и Л.Е. Дэвиса (1952 г.) Для расчета величины равновесного насыщения воды карбонатом кальция (pHs) предложено выражение pHs=K+pCa+pЩ, где К – константа, определяемая в функции ионной силы раствора () и температуры, что отражено на рисунке 4.8 [119].

Из вышеприведенного выражения значения рСа и рЩ представляют отрицательный логарифм, соответственно, концентраций ионов кальция и слабых кислот (общая щелочность CO32-+HCO3-) в мг/л. В нефтяных водах слабые кислоты обычно представлены бикарбонатным ионом, поэтому в большинстве случаев рЩ=рНСО3-.

Значения рСа и рЩ=рHСO3- могут определяться по графику на рисунке 4.9.

Для определения значений рСа и рЩ по графику на рисунке 4.9 концентрации ионов Са2+ и HCO3- необходимо перевести из размерности масса/объем (мг/л) в размерность масса/масса (мг/кг) по пересчетному коэффициенту 1/, где – плотность воды.

Рисунок 4.8 – Зависимость величины К от ионной силы раствора при температурах, °С: 1-0,2Рисунок 4.

9 – Определение показателей рСа и рЩ по концентрации в воде ионов Са2+ и НСО3

–  –  –

2) По данному значению с помощью графика (Рисунок 4.8) находим значение константы К=3,0;

3) Из номограммы определяем значения рСа=0,8 и рЩ=0,05;

4) Вычисляем индекс стабильности и индекс насыщения, предварительно посчитав величину pHs=K+pCa+pЩ=3,0+0,8+0,05=3,85;

IS=pH-pHs=3,9 – 3,85=0,05; ISt=2pHs-pH=2*3,85 – 3,9=3,8.

Индекс насыщения значительно меньше 0,5, что говорит о низкой вероятности выпадения осадка карбоната кальция. Однако, индекс стабильности равен 3,8, что свидетельствует о том, что исследуемая вода выделяет осадок CaCO3.

Промысловая практика показывает, что методика Стиффа и Дэвиса при оценке кальцитоотложения из попутно добываемых с нефтью вод носит весьма приближенный характер [112]. Следует также отметить, что по истечении длительного времени после отбора проб воды результаты замеров рН снижаются.

4.7 Сравнение результатов прогнозирования

Рассмотренные методы прогнозирования отложения сульфатных солей предусматривают использование в расчетах, главным образом, единичных экспериментальных значений констант произведения растворимости солевых комплексов при равновесном состоянии или же графические зависимости в весьма ограниченном диапазоне изменения температуры, давления и компонентного состава растворов, определяющих процесс солеобразования.

Расчеты тремя методами привели к различным результатам, что не позволяет однозначно оценить вероятность выпадения осадка сульфата кальция.

Проведенные расчеты по различным методикам не дают однозначного ответа и не позволяют оценить вероятность выпадения сульфата и карбоната кальция из попутно добываемых вод.

Результаты двух методов из трех по оценке выпадения сульфата кальция свидетельствуют о вероятности выпадения осадка, однако согласно методу Дебая и Гюккеля раствор находится практически в равновесии, и небольшое отклонение в сторону перенасыщения может быть связано с погрешностями при расчете, а результаты расчетов по Панову, Емкову, Позднышеву говорят об отсутствии вероятности его осаждения. Метод Зверева также дал отрицательный результат, согласно этим расчетам не предполагается осадка сульфата кальция.

Расчеты вероятности выпадения карбоната кальция проводились только методом Стиффа и Дэвиса, поскольку большая часть остальных методик требует в качестве исходной информации количество углекислоты, измерения которой не проводилось в достаточном количестве. Согласно этому методу, есть высокая вероятность выпадения карбоната кальция, исходя из рассчитанных величин индексов стабильности и насыщенности.

Такие расхождения в результатах могут объясняться многими причинами.

Образование солей при смешении химически несовместимых вод является сложным процессом и определяется соотношением смешиваемых растворов, термобарическими условиями и влиянием ионного состава на растворимость образующегося солевого осадка в смеси. В нефтепромысловой практике при добыче нефти приходится сталкиваться со смешением пластовых и попутно добываемых с нефтью вод, содержащих как по одному, так и по два солеобразующих иона одинаковой валентности в каждом из смешивающихся растворов, что влияет на расчеты осадкообразования солей. В связи с этим, методики расчетов, рассмотренные выше, дают большие погрешности [84, 107].

Также к ошибкам может приводить использование графиков и номограмм при расчетах, поскольку они рассчитаны для конкретных температур и давлений, которые могут отличаться от тех, для которых проводятся расчеты.

Сравнение результатов этих расчетов с модельными значениями индекса насыщения, как параметра характеризующего вероятность выпадения соли в осадок из пересыщенного раствора, говорит о том, что расчетные методики могут как завышать, так и занижать вероятность солеотложения и не позволяют дать однозначной оценки.

В случае прогнозирования посредством термодинамического моделирования погрешности в оценках могут быть вследствие недостаточной гидрогеохимической информации: отсутствие замеров CO2, H2S; отсутствие определений концентраций ионов железа, бария, стронция, соли которых часто встречаются в состава осадков; недостаточное количество замеров pH и Eh (в полевых условиях).

Выводы по главе 4

1. Задача прогнозирования солеотложения при разработке месторождений может быть решена с помощью компьютерного термодинамического моделирования. При этом есть возможность учета таких факторов как растворимость в присутствии других ионов, влияние температуры и давления, газовый состав вод и т.д.

2. При термодинамическом моделировании процессов, протекающих в системе «вода – порода – нефть», наиболее важны в практическом отношении следующие смешение вод, взаимодействие вод с породами (растворение минералов, выщелачивание, ионный обмен), взаимодействие вод с углеводородами (окислительно-восстановительные и биогеохимические реакции), кристаллизация солей из пресыщенных растворов.

3. На основании результатов моделирования можно сделать вывод, что в ходе заводнения пластов пресной водой (Мишкинское месторождение) химический состав попутно добываемых вод отличается в значительной мере от пластовых и не является результатом простого смешения пластовых вод с закачиваемыми, поскольку на его состав влияют процессы взаимодействия с пород и органическим веществом.

Согласно результатам моделирования, основными минералами, 4.

осаждающимися в пластовых условиях при закачке пресных вод (Мишкинское месторождение), являются гипс, кальцит, доломит.

В условиях резкого снижения температуры и давления, что соответствует подъему попутно добываемых вод на поверхность в скважине, в составе наиболее вероятных осадков помимо карбонатов и сульфатов сульфиды железа.

5. Моделирование, проведенное с целью оценки вероятности солеотложения при использовании в качестве агента СППД на Мишкинском месторождении рассолов серпуховского яруса, показало, что попутно добываемые воды по составу практически аналогичны пластовым и будут недонасыщены относительно кальцита и в незначительной степени перенасыщены гипсом. Таким образом, вероятность солеотложения в скважинах очень мала, что говорит о совместимости этих двух типов вод.

6. Корректность используемых в моделировании и расчетах химических анализов имеет большое значение, поскольку неучет многих важных параметров (содержание углекислого газа, рН, литология пластов и т.д.) может сказываться на достоверности оценок вероятности солеотложения.

7. Теоретические расчеты вероятности солеотложения по общепринятым методикам, учитывающим только взаимодействие вод различного состава и генезиса, не могут дать полной картины происходящих процессов в системе «вода

– порода», т.к. игнорируются такие факторы как присутствие других ионов в растворе, литология продуктивных пластов, изменение pH при протекании окислительно-восстановительных реакций, наличие газовой фазы и т.д.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе выполнены обзор, систематизация и анализ опубликованной и фондовой литературы и собственных наблюдений для обоснования природной геолого-гидрогеологической модели исследуемой территории юго-запада

Верхнекамской нефтеносной области на примере двух нефтяных месторождений:

Мишкинского и Смольниковского.

Для изучения возможных гидрогеохимических процессов, протекающих в условиях исследуемых месторождений, была составлена физико-химическая модель, включающая основные реакции и процессы в системе «вода – горные породы – нефть» с учетом химического состава пластовых, закачиваемых в СППД и попутно добываемых вод, литологии пластов-коллекторов и термобарических условий разработки месторождений.

Для прогнозирования наиболее вероятных процессов и их последствий при разработке изучаемых месторождений было проведено компьютерное термодинамическое моделирование в широком интервале температур и давлений, а также проведены расчеты по наиболее применяемым в промысловой практике методикам. Расчет равновесного состава растворов и наиболее вероятных вторичных минеральных твердых фаз, прогноз изменения состава пластовых вод в процессе нефтедобычи позволили провести оценку совместимости природных вод различных химических типов с породами продуктивных горизонтов и обосновать выбор наиболее оптимального по гидрогеохимическим параметрам агента СППД.

Полученные в ходе исследований результаты позволяют сделать следующие выводы:

1. Большая часть запасов нефти приурочена к каменноугольной системе, образования которой представлены в основном карбонатными породами (известняками и доломитами), также терригенными отложениями (песчаниками с прослоями аргиллитов и алевролитов).

2. Гидрогеологические условия определяются геологическим строением: в осадочном чехле выделяются два структурно-гидрогеологических этажа, разделенных региональным водоупором, сложенным толщей нижнепермских гипсов и ангидритов. Основная часть месторождений углеводородов приурочена к нижнему этажу.

3. Гидрогеохимический разрез, несмотря на некоторые отклонения, следует отнести к разрезу нормального типа, поскольку с глубиной происходит возрастание общей минерализации, увеличение коэффициента метаморфизации, снижение сульфатности вод. При этом состав вод меняется от гидрокарбонатных кальциевых и натриевых к сульфатным кальциевым, хлоридным натриевым и смешанным водам неглубоких горизонтов, а на большой глубине развиты хлоридные натриевые и кальциево-натриевые рассолы.

4. Сложность строения пластов, обусловленная многопластовостью и зональной и послойной неоднородностью, и высокая и повышенная вязкость нефти являются осложняющими факторами при разработке месторождений.

5. Пластовые воды продуктивных горизонтов на месторождениях являются рассолами хлоркальциевого типа с минерализацией от 225 до 276 г/л и плотностью от 1,158-1,188 г/см3, содержат микрокомпоненты, характерные для вод нефтяных месторождений (I-, Вr-, В2О3, NH4), воды имеют кислую и слабокислую реакцию (pH от 3,8 до 6,05).

На Смольниковском месторождении в СППД применяются воды серпуховских отложений, которые схожи по составу с пластовыми; на Мишкинском месторождении для заводнения используются воды р. Сива, которые сильно отличаются по минерализации и химическому составу от пластовых вод, а также имеют слабощелочную реакцию, содержат незначительное количество нефтепродуктов и механические примеси.

Опыт разработки месторождений показывает, что закачка пресных вод приводит к значительному изменению состава попутно добываемых вод, снижению их минерализации и плотности. При закачке нижележащих подземных вод, схожих по составу с пластовыми, на данный момент разработки изменений в составе пластовых вод не наблюдается. Для изучения причин и прогнозирования возможных изменений целесообразно проанализировать гидрогеохимические процессы, протекающие при используемых агентах заводнения. На основании гидрогеохимических исследований возможно обоснование выбора оптимального по химическому составу агента для ППД.

6. Для условий месторождений юго-запада Верхнекамской нефтеносной области наиболее значимыми гидрогеохимическими процессами являются:

- смешение пластовых вод продуктивных пластов с закачиваемыми водами для ППД;

- растворение сульфатов и хлоридов, содержащихся в пластах-коллекторах;

- выщелачивание карбонатных пород коллекторов, интенсивность которого возрастает при наличии живых микроорганизмов и растворенной в воде углекислоты, которые могут поступить в пласт с речной водой;

- окислительно-восстановительные и биогеохимические реакции, такие как восстановление сульфата кальция в присутствии органики, а также окисление сульфидов с образованием серной кислоты;

- кристаллизация, протекающая вследствие изменения гидрогеохимических и термобарических условий в пластах при их заводнении, а также на скважинном оборудовании и наземных коммуникациях при их контакте с попутно добываемыми водами, являющимися пересыщенными растворами;

- кольматация порового пространства минеральными и органическими веществами при их выпадении из пересыщенных растворов в пласте.

7. В скважинах и промысловом оборудовании наиболее значимыми является процесс кристаллизации при резкой смене термобарических условий в случае пересыщенных растворов, одновременно также может протекать парафинообразование, что обычно приводит к выпадению сложных органоминеральных комплексов, которые с трудом подвергаются удалению.

8. Самым изучаемым в нефтепромысловой практике сопутствующим гидрогеохимическим процессом при разработке месторождений является отложение солей, которое протекает как в призабойной зоне пласта, так и на скважинном оборудовании, поскольку оно приводит к серьезным негативным последствиям.

9. Задача прогнозирования солеотложения при разработке месторождений может быть решена с помощью компьютерного термодинамического моделирования. При этом есть возможность учета таких факторов как растворимость в присутствии других ионов, влияние температуры и давления, газовый состав вод и т.д.

10. На основании результатов моделирования можно сделать вывод, что в ходе заводнения пластов пресной водой (Мишкинское месторождение) химический состав попутно добываемых вод отличается в значительной мере от пластовых и не является результатом простого смешения пластовых вод с закачиваемыми, поскольку на его состав влияют процессы взаимодействия с пород и органическим веществом.

Согласно результатам моделирования, основными минералами, 11.

осаждающимися в пластовых условиях при закачке пресных вод (Мишкинское месторождение), являются гипс, кальцит, доломит.

В условиях резкого снижения температуры и давления, что соответствует подъему попутно добываемых вод на поверхность в скважине, в составе наиболее вероятных осадков помимо карбонатов и сульфатов сульфиды железа.

Моделирование, проведенное с целью оценки вероятности 12.

солеотложения при использовании в качестве агента СППД на Мишкинском месторождении рассолов серпуховского яруса, показало, что попутно добываемые воды по составу практически аналогичны пластовых и будут недонасыщены относительно кальцита и в незначительной степени перенасыщены гипсом. Таким образом, вероятность солеотложения в скважинах очень мала, что говорит о совместимости этих двух типов вод.

13. Корректность используемых в моделировании и расчетах химических анализов имеет большое значение, поскольку неучет многих важных параметров (содержание углекислого газа, рН, литология пластов и т.д.) может сказываться на достоверности оценок вероятности солеотложения.

14. Теоретические расчеты вероятности солеотложения по общепринятым методикам, учитывающим только взаимодействие вод различного состава и генезиса, не могут дать полной картины происходящих процессов в системе «вода

– порода», т.к. игнорируются такие факторы как присутствие других ионов в растворе, литология продуктивных пластов, изменение pH при протекании окислительно-восстановительных реакций, наличие газовой фазы и т.д.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Абдрахманов Р.Ф. Гидрогеология Южного Предуралья / 1.

Р.Ф. Абдрахманов, В.Г. Попов. – Уфа: БФАН СССР. – 1985. – 124 с.

Абдрахманов Р.Ф. Техногенез в подземной гидросфере Предуралья / 2.

Р.Ф. Абдрахманов. – Уфа: УНЦ РАН. – 1993. – 208 с.

Абукова Л.А. Технология автоматизированного выбора метода 3.

изучения минерального солеотложения в пластовых и скважинных условиях / Л.А. Абукова, А.В. Иванова, Г.Ю. Исаева // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. – М.:ВНИИОЭНГ. – 2002. – №5. – С. 90-94.

Алекин О.А. Основы гидрохимии / О.А. Алекин. – Л.:

4.

Гидрометеоиздат. – 1970. – 443 с.

Алешкин С.В. Природная и антропогенная составляющая в 5.

формировании качества поверхностных вод нефтяных месторождений Удмуртии / С.В. Алешкин, О.В. Гагарина // Вестник Удмуртского университета. Биология.

Науки о Земле. – Ижевск: Изд-во УдГУ. – 2011. – Вып.2. – С. 13-19.

Алиев М.М. Каменноугольные отложения Волго-Уральской 6.

нефтегазоносной провинции / М.М. Алиев, Г.М. Яриков, Р.О. Хачатрян. – М.:

Недра. – 1975. – 264 с.

Артемьева А.А. Территориальный анализ нефтедобычи в Удмуртской 7.

республике / А.А. Артемьева // Вестник Удмуртского университета. Биология.

Науки о Земле. – Ижевск: Изд-во УдГУ. – Вып. 1. – 2008. – С. 105-114.

Афанасьев Т.П. Гидрогеология и гидрогеохимия Поволжья. Краткий 8.

очерк / Т.П. Афанасьев. – М.: Наука. – 1965. – 173 с.

Бабалян Г.А. Физико-химические процессы в добыче нефти / 9.

Г.А. Бабалян. – М.: Недра. – 1974. – 200 с.

Баженова О.К. Геология и геохимия нефти и газа: Учебник – 2-е изд.

10.

перераб. и доп. / О.К. Баженова, Ю.К. Бурлин, Б.А. Соколов, В.Е. Хаин. – М.:

МГУ. – 2004. – 415 с.

Барс Е.А. Гидрогеологические условия формирования и размещения 11.

нефтяных и газовых месторождений Волго-Уральской области / Е.А. Барс, М.И. Зайдельсон. – М.: Недра. – 1973. – 279 с.

Баталин О.Ю. Фазовые равновесия в системах природных 12.

углеводородов / О.Ю. Баталин, А.И. Брусиловский, М.Ю. Захаров. – М.: Недра.

1992. – 272 с.

Белоусова А.П. Изменение химического состава подземных вод 13.

нефтяного месторождения под влиянием техногенеза / А.П. Белоусова // Водные ресурсы. – 2001. – Т. 28 - №1. – С. 88-98.

Белякова Е.Е. Особенности гидрохимии зон гипергенеза и катагенеза 14.

некоторых гидрогеологических структур складчатых областей и платформы / Е.Е. Белякова, Г.М. Шор // Тр. ВСЕГЕИ. – 1975. – Т.241. – С.132-148.

Бирштехер Э. Нефтяная микробиология / Э. Бирштехер. – Л.:

15.

Гостоптехиздат. – 1957. – 314 с.

Бондаренко С.С. Подземные промышленные воды / С.С. Бондаренко, 16.

Г.В. Куликов. – М.: Недра. – 1985. – 385 с.

Борисов М.В. Термодинамика геохимических процессов / 17.

М.В. Борисов, Ю.В. Шваров. – М.: Изд-во МГУ. – 1992. – 256 с.

Букаты М.Б. Разработка программного обеспечения в области 18.

нефтегазовой гидрогеологии / М.Б. Букаты // Разведка и охрана недр. - 1997. – №2. – С. 37-39.

Букаты М.Б. Разработка программного обеспечения для решения 19.

гидрогеологических задач / М.Б. Букаты // Известия Томского Политехнического Университета. – 2002. – Т.305. – Вып. 6. – С. 348-365.

Букаты М.Б. Численные методы моделирования геомиграции 20.

радионуклидов: Учебное пособие / М.Б. Букаты. – Томск: Изд-во ТПУ. – 2008. – 89 с.

Бунеев А.Н. Основы гидрогеохимии минеральных вод осадочных 21.

отложений / А.Н. Бунеев. – М.: Медгиз. – 1953. – 228 с.

Бычинский В.А. Гидрогеология нефти и газа: Учебное пособие. Ч.1 / 22.

В.А. Бычинский, Н.Г. Коновалова. – Иркутск: Изд-во Иркут. Гос. Ун-та. – 2008. – 221 с.

Бычинский В.А. Физико-химическое моделирование в нефтегазовой 23.

геохимии. Ч.1. Теория и методология физико-химического моделирования: Учеб.

Пособие / В.А. Бычинский, В.П. Исаев, А.А. Тупицын. – Иркутск: Иркут. ун-т. – 2004. – 131 с.

Валеев Р.Н. Тектоника Вятско-Камского междуречья / Р.Н. Валеев. – 24.

М.: Недра. – 1968. – 117 с.

Габдуллин Р.Ф. Совершенствование добычи нефти установками 25.

электроцентробежных насосов в условиях отложения сульфидсодержащих солей / Р.Ф. Габдуллин: дисс. … канд. техн. наук: 25.00.17 / Габдуллин Радик Фанавиевич. – Уфа: БашНИПИнефть. – 2002. – 153 с.

Габдуллин Р.Ф. Характер и состав отложений неорганических солей в 26.

установках электроцентробежных насосов / Р.Ф. Габдуллин // Актуальные проблемы разработки и эксплуатации Арланского нефтяного месторождения: Сб.

науч. тр. – Уфа: БашНИПИнефть. – 2000. – Вып. 102. – С. 109-119.

Гагарина О.В. Анализ временной динамики и пространственной 27.

изменчивости качества поверхностных вод Удмуртии: дисс. … канд. геогр. наук:

25.00.36 / Гагарина Ольга Вячеславовна. – Ижевск. – 2007. – 325 с.

Гаджи-Касумов А.С. Нефтегазопромысловая геохимия: Учебное 28.

пособие для вузов / А.С. Гаджи-Касумов, А.А. Карцев. – М.: Недра. – 1984. – 150 с.

Гаев А.Я. О гидрогеологических закономерностях и особенностях 29.

формирования регионов Урала и Приуралья / А.Я. Гаев, Ю.А. Килин, Ю.М. Погосян, И.Н. Алферов // Комплексные проблемы гидрогеологии. Тез. докл.

науч. конференции. – СПб.: С-Петерб. ун-т. – 2011. – С. 53-55.

Гарифуллин Ф.С. Повышение эффективности эксплуатации 30.

нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержащими осадками: дисс.

… д-ра техн. наук: 25.00.17 / Гарифуллин Флорит Сагитович. – Уфа. – 2003. – 266 с.

Гаррелс Р.М. Круговорот углерода, кислорода и серы в течение 31.

геологического времени / Р.М. Гаррелс. – М.: Наука. – 1975. – 47 с.

Гаррелс Р.М. Минеральные равновесия / Р.М. Гаррелс. – М.: ИЛ. – 32.

1962. – 306 с.

Гаррелс Р.М. Растворы, минералы, равновесия / Р.М. Гаррелс, 33.

Ч.Л. Крайст. – М.: Мир. – 1968. – 368 с.

Гаттенбергер Ю.П. Гидрогеологические методы исследований при 34.

разведке и разработке нефтяных месторождений / Ю.П. Гаттенбергер, В.П. Дьяконов. – М.: Недра. – 1979. – 207 с.

Гидрогеология СССР. Т XIII. Поволжье и Прикамье. – М.: Недра. – 35.

1970. – 800 с.

Государственная геологическая карта Российской Федерации 36.

масштаба 1:1 000 000. Лист О-(38), 39 Киров (новая серия). – СПб.: ВСЕГЕИ – 1999.

Губергриц А.Я. Минеральные воды Удмуртии и их применение с 37.

лечебной целью / А.Я. Губергриц, В.И. Наумов. – Ижевск: Удмуртское книжное издательство. – 1954. – 66 с.

Дунюшкин И.И. Расчеты физико-химических свойств пластовой и 38.

промысловой нефти и воды: Учебное пособие для вузов / И.И. Дунюшкин, И.Т. Мищенко, Е.И. Елисеева. – М.: Изд-во Нефть и газ. – 2004. – 448 с.

Емков А.А. Оценка склонности пластовых вод к отложению гипса в 39.

нефтепромысловом оборудовании / А.А. Емков, В.А. Панов, Г.Н. Позднышев // Нефтяное хозяйство. – 1980. – №2. – 39-41 с.

Желтов Ю.В. Разработка сложнопостроенных месторождений вязкой 40.

нефти в карбонатных коллекторах / Ю.В. Желтов, В.И. Кудинов, Г.Е. Малофеев. – М.: Нефть и газ. – 1997. – 256 с.

Зайдельсон М.И. Гидрогеология Волго-Уральской нефтегазоносной 41.

области / М.И. Зайдельсон. – М.: Недра. – 1967. – 422 с.

Зайцев И.К. Гидрохимическая карта СССР. Масштаб 1:7500000 / 42.

И.К. Зайцев, Н.И. Толстихин. – М.: Изд-во ГУГК. – 1966.

Зайцев И.К. Основные черты и некоторые задачи изучения 43.

гидрохимии СССР / И.К. Зайцев // Тр. ВСЕГЕИ. – 1975. - Т. 241. – С. 117-126.

Каламкаров Л.В. Нефтегазоносные провинции и области России и 44.

сопредельных стран / Л.В. Каламкаров. – М.: Изд-во Нефть и газ. – 2005. – 570 с.

Капченко Л.Н. Гидрогеологические основы теории 45.

нефтегазонакопления / Л.Н. Капченко. – Л.: Недра. – 1983. – 264 с.

Капченко Л.Н. Связь нефти, рассолов и соли в земной коре / 46.

Л.Н. Капченко. – Л.: Недра. – 1974. – 183 с.

Кармайкл И. Термодинамическое моделирование в геологии.

47.

Минералы, флюиды и расплавы. Пер. с англ. / И. Кармайкл, Х. Ойгстер. – М.:

Мир. – 1992. – 536 с.

Карпов И.К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии / 48.

И.К. Карпов. – Новосибирск.: Наука. – 1981. – 247 с.

Карцев А.А. Гидрогеология нефтегазоносных бассейнов / 49.

А.А. Карцев, С.Б. Вагин, В.М. Матусевич. – М.: Недра. – 1986. – 224 с.

Карцев А.А. Основы геохимии нефти и газа / А.А. Карцев. – М.:

50.

Недра. – 1969. – 272 с.

Кащавцев В.Е. Предупреждение солеобразования при добыче нефти / 51.

В.Е. Кащавцев, Ю.П. Гантенбергер, С.Ф. Люшин. – М.: Недра. – 1985. – 215 с.

Кащавцев В.Е. Солеобразование при добыче нефти / В.Е. Кащавцев, 52.

И.Т. Мищенко. – М.: Орбита–М. – 2004. – 432 с.

Кирюхин В.А. Гидрогеохимия / В.А. Кирюхин, А.И. Коротков, 53.

С.Л. Шварцев. – М.: Недра. – 1993 – 384 с.

Кирюхин В.А. Региональная гидрогеология / В.А. Кирюхин, 54.

Н.И. Толстихин. – М.: Недра. – 1987. – 382 с.

Козлова Н.Т. Географический атлас Удмуртской Республики / 55.

Н.Т. Козлова, М.Ф. Кузнецов, Э.М. Русских. – М.: ДИК. – 2000. – 32 с.

Коржинский Д.С. Физико-химические основы парагенезисов 56.

минералов / Д.С. Коржинский. – М.: Изд-во АН СССР. – 1957. – 184 с.

Котов В.А. Образование осадков сульфидов железа в скважинах и 57.

влияние их на отказы ЭЦН / В.А. Котов, И.Ш. Гарифуллин, Ш.В. Тукаев и др. // Нефтяное хозяйство. – М.: Нефтяное хозяйство. – 2001. – №4. – С 58-62.

Крайнов С.Р. Обзор термодинамических компьютерных программ, 58.

используемых в США при геохимическом изучении подземных вод. Система компьютеризации научных лабораторий США / С.Р. Крайнов // Геохимия. – М.:

ГЕОХИ РАН. – 1993. – №5. – С. 685-695.

Крайнов С.Р. Основы геохимии подземных вод / С.Р. Крайнов, 59.

В.М. Швец. – М.: Наука. – 1980. – 285 с.

Кудинов В.И. Интенсификация добычи вязкой нефти из карбонатных 60.

коллекторов / В.И. Кудинов, Б.М. Сучков. – М.: Недра. – 1994. – 233 с.

Кузнецов С.И. Закономерности развития сульфатвосстанавливающих 61.

бактерий в нефтяных пластах Д1 Ромашкинского месторождения при их заводнении / С.И. Кузнецов, А.Д. Ли // Микробиология. – 1964. – Т.33. – С. 214Леонтьева Е.Н. Гидрогеохимические условия разработки нефтяных 62.

месторождений юго-западной части Верхнекамской нефтеносной области / Е.Н. Леонтьева // Инновации и инвестиции. - №1. – 2015. – С. 31-33.

Леонтьева Е.Н. Особенности гидрогеохимии нефтяных 63.

месторождений юго-западной части Верхнекамской нефтеносной области / Е.Н. Леонтьева // Материалы IV Международной конференции молодых ученых и специалистов памяти академика А.П. Карпинского. – 2014. – С. 358-360.

Лялина Л.Б. Формирование состава попутно-добываемых вод и их 64.

влияние на гипсоотложение при эксплуатации нефтяных месторождений / Л.Б. Лялина, М.Г. Исаев // Сер. Нефтепромысловое дело. – М.:ВНИИОЭНГ. – 1983. – 48 с.

Максимов С.П. Геология нефтяных и газовых месторождений ВолгоУральской нефтегазоносной провинции / С.П. Максимов, В.А. Киров, В.А. Клубов, С.К. Нечитайло, В.В. Петропавловский, И.Х. Абрикосов, Г.И. Алексеев, А.Я. Виссарионова, А.Г. Габриэлян, Н.И. Ключников, П.И. Лангуев, А.М. Мельников, А.Д. Надежкин, И.Л. Ханин, Б.Я.– Буры Шорников, И.А. Шпильман, Г.П. Якобсон. – М.: Недра. – 1969. – 801 с.

Мирчинк М.Ф. Тектоника и зоны нефтегазонакопления КамскоКинельской системы прогибов / М.Ф. Мирчинк, Р.О. Хачатрян, В.И. Громека, Ю.Б. Митрейкин, О.М. Мкртчян, Г.В. Нартов. – М.: Наука – 1965. – 214 с.

Муляк В.В. Взаимовлияние гидрогеологической обстановки и 67.



Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 |
Похожие работы:

«Пашкевич Елена Борисовна ЭКОЛОГО-БИОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ И БИОПРЕПАРАТОВ ПРИ ОПТИМИЗАЦИИ ПИТАНИЯ РОЗ В УСЛОВИЯХ ЗАЩИЩЕННОГО ГРУНТА Специальность 06.01.04 – агрохимия Диссертация на соискание ученой степени доктора биологических наук Научный консультант: доктор биологических наук, профессор Надежда Владимировна Верховцева Москва – 2014 Содержание: Cтр. Введение.....»

«УДК ЗВЯГИН АНДРЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ ПРИМЕНЕНИЕ ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ НАНОМАТЕРИАЛОВ И ЛАЗЕРНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ДЛЯ ОПТИЧЕСКОЙ ВИЗУАЛИЗАЦИИ БИОЛОГИЧЕСКИХ СИСТЕМ Специальность 03.01.02 — «Биофизика» Диссертация на соискание учёной степени доктора физико-математических наук Научные...»

«ХАРИТОНОВА Татьяна Игоревна ИНВОЛЮЦИЯ ПОСТМЕЛИОРИРОВАННЫХ ЛАНДШАФТОВ ЦЕНТРАЛЬНОЙ МЕЩЕРЫ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: Член-корр. РАН, д.г.н., профессор К.Н. Дьяконов МОСКВА–2015 Содержание ВВЕДЕНИЕ...»

«Якушин Роман Владимирович ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ЭЛЕКТРОРАЗРЯДНОЙ ПЛАЗМЫ 02.00.04 – физическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель д.т.н., профессор Колесников Владимир Александрович Москва2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Физика низкотемпературной плазмы...»

«Малышева Наталья Николаевна РАЗРАБОТКА ИММУНОСЕНСОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ESCHERICHIA COLI И АНТИГЕНА ВИРУСА КОРИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ Fe3O4 02.00.02 – Аналитическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических...»

«Соловьев Андрей Сергеевич КРЕМНЕСОДЕРЖАЩИЕ ВЕЩЕСТВА ДИАТОМИТ И ТРЕПЕЛ В АГРОХИМИЧЕСКОМ КОМПЛЕКСЕ МЕР ПРИ КУЛЬТИВИРОВАНИИ ГАЗОННЫХ ТРАВ Специальность 06.01.04 – агрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: доктор биологических наук, профессор Надежда Владимировна Верховцева Москва – 2015 Содержание: Cтр. Введение.. 3-9 Глава 1....»

«КОНДРАТЬЕВА ТАТЬЯНА ДМИТРИЕВНА ЭКОЛОГО-БИОГЕОХИМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ МИКРОБИОЛОГИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ, СОДЕРЖАЩИХ BACILLUS SUBTILIS, НА СИСТЕМУ ПОЧВА-РАСТЕНИЕ Специальность 03.02.08 – экология Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: доктор биологических наук Замана С.П. Москва...»

«САЛЕНКО ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА ПРОГРАММИРОВАНИЕ УРОЖАЙНОСТИ ОЗИМОЙ ПШЕНИЦЫ В ЗОНЕ УМЕРЕННОГО УВЛАЖНЕНИЯ НА ОСНОВЕ ОПТИМИЗАЦИИ ПРИМЕНЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ 06.01.04 агрохимия ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учной степени кандидата сельскохозяйственных наук Научный руководитель: доктор сельскохозяйственных наук, профессор Есаулко...»

«Макаревич Павел Игоревич РАЗРАБОТКА МЕТОДА КОМБИНИРОВАННОЙ ГЕННОЙ ТЕРАПИИ ИШЕМИЧЕСКИХ ЗАБОЛЕВАНИЙ C ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЛАЗМИДНЫХ КОНСТРУКЦИЙ С ГЕНАМИ VEGF165 И HGF ЧЕЛОВЕКА 14.01.05 – Кардиология 03.01.04 – Биохимия ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата медицинских наук Научный руководитель: Доктор медицинских наук, профессор Е. В. Парфёнова...»

«ФЕДОРЕНКО АНДРЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ УДК 621.357.2+661.872:882 ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ТИТАНА(ІІІ) СУЛЬФАТА В ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ТИТАНА(IV) ОКСИДА 05.17.03 – техническая электрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель: Першина Екатерина Дмитриевна, доктор химических наук, доцент Симферополь – 2015 г. СОДЕРЖАНИЕ ВВЕДЕНИЕ.. 1....»

«ЛЕ ВИОЛЕТА МИРОНОВНА Радиационный синтез и свойства материала для сорбционных мягких контактных линз на основе N-винилпирролидона, метилметакрилата, дивинилового эфира диэтиленгликоля и ионообменных смол Специальность 02.00.09 “Химия высоких энергий” Диссертация на соискание ученой степени...»

«БИБАЕВА Анна Юрьевна ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ЭСТЕТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПРИБРЕЖНЫХ ЛАНДШАФТОВ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: доктор географических наук, профессор Черкашин Александр Константинович Иркутск...»

«Тюкаев Дмитрий Алексеевич МЕТОДОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СТРАТЕГИЧЕСКОГО УПРАВЛЕНИЯ СИСТЕМАМИ МАТЕРИАЛЬНО-ТЕХНИЧЕСКОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ АТОМНЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ В УСЛОВИЯХ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ Специальности: Экономика и управление народным хозяйством: экономика, 08.00.05 организация и управление предприятиями, отраслями,...»

«ЧЕРНЫХ Дмитрий Владимирович ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ ВНУТРИКОНТИНЕНТАЛЬНЫХ ГОРНЫХ ЛАНДШАФТОВ (НА ПРИМЕРЕ РУССКОГО АЛТАЯ) Специальность 25.00.23 – Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени доктора географических наук Научный консультант д.г.н., проф. В.И....»

«Даценко Юрий Сергеевич ФОРМИРОВАНИЕ И ТРАНСФОРМАЦИЯ КАЧЕСТВА ВОДЫ В СИСТЕМАХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОСНАБЖЕНИЯ ГОРОДА МОСКВЫ 25.00.27 – гидрология суши, водные ресурсы, гидрохимия диссертация на соискание ученой степени доктора географических наук Москва – 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1. ВОДОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ СИСТЕМЫ – ИСТОЧНИКИ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ 1.1. Развитие городского водоснабжения в...»

«Усков Тимур Николаевич СОДЕРЖАНИЕ И ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ФТАЛАТОВ В КОМПОНЕНТАХ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ ВЕРХНЕЙ ОБИ 25.00.27 – гидрология суши, водные ресурсы, гидрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель: доктор химических наук, Т.С. Папина Барнаул – 2015 СОДЕРЖАНИЕ...»

«Лебедев Артем Евгеньевич МОДЕЛИРОВАНИЕ И МАСШТАБИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ АЭРОГЕЛЕЙ И ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ 05.17.08 Процессы и аппараты химических технологий ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель доктор технических наук, профессор Н.В. Меньшутина Москва 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ Введение Литературный обзор Типы аэрогелей и способы их получения 1.1...»

«БАЛЯЗИН Иван Валерьевич ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННАЯ СТРУКТУРА И ТАКСОНОМИЧЕСКОЕ РАЗНООБРАЗИЕ ЗООЦЕНОЗОВ ПОЧВ СТЕПНЫХ И ТАЕЖНЫХ ГЕОСИСТЕМ ЮЖНО-МИНУСИНСКОЙ КОТЛОВИНЫ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель:...»

«Никандрова Мария Владимировна МЕХАНИЗМ ФИКСАЦИИ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ В ИЗМЕНЕННОМ ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ БОРОСИЛИКАТНОГО СТЕКЛА 02.00.14 «Радиохимия» ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент Богданов Роман Васильевич Санкт-Петербург ОГЛАВЛЕНИЕ...»

«Дубков Константин Александрович Окисление алкенов в карбонильные соединения и кетонизация ненасыщенных полимеров закисью азота специальность 02.00.15 – Кинетика и катализ 02.00.04 – Физическая химия Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук Научный консультант: профессор, доктор химических наук Панов Геннадий Иванович...»







 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.