WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 |

«РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ НЕФТЕШЛАМОВ НА ТЕРРИТОРИИ МЕСТОРОЖДЕНИЯ АUCA – EP PETROECUADOR В ЭКВАДОРЕ ...»

-- [ Страница 1 ] --

ФГБОУ ВПО «Российский государственный университет

нефти и газа имени И.М. Губкина»

На правах рукописи

Херрера-Альварадо Луис Андрес

РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ

ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ НЕФТЕШЛАМОВ НА ТЕРРИТОРИИ

МЕСТОРОЖДЕНИЯ

АUCA – EP PETROECUADOR В ЭКВАДОРЕ



03.02.08 – Экология (в химии и нефтехимии)

Диссертация на соискание учёной степени кандидата технических наук

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Мазлова Елена Алексевна Москва – 2015

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Разработка нефтяных месторождений в Эквадоре

1.2 Нефтяное загрязнение почвы

1.3 Характеристика нефтешламов

1.4 Основные методы утилизации нефтешламов

1.5 Микробиологическое окисление углеводородов нефти и нефтепродуктов

Глава 2 ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристики накопителей нефтеотходов месторождения AUCA

– EP PETROECUADOR

2.2 Характеристики образцов нефтешламов и почв

2.3 Методики анализа проб нефтешламов и почв

Глава 3 РАЗРАБОТКА ПРЕПАРАТА ДЛЯ БИООКИСЛЕНИЯ

НЕФТЯНОГО КОМПОНЕНТА ШЛАМОВ

3.1 Количественный учет углеводородокисляющих бактерий.............. 47

3.2 Выделение чистых культур и идентификация углеводородокисляющих бактерий

3.3 Исследование аборигенных штаммов УОМ для приготовления биопрепарата

3.4 Способ приготовления биопрепарата БИОЛ

3.5 Изучение процессов биоокисления нефтяного компонента шламов и почв

3.6 Исследование эффективности препарата БИОЛ для очистки нефтешламов

3.7 Результаты исследования очистки нефтешламов компании Башнефть-Уфанефтехим биопрепаратом БИОЛ

Глава 4 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ

4.1 Применение биопрепарата БИОЛ в реальных полевых условиях.. 71 Глава 5 Разработка комплекса технологий переработки нефтешламов и почв

5.1 Результаты внедрения разработанной технологии и установки на месторождении АUCA – EP PETROECUADOR

5.2 Разработка технологического комплекса по обработке шламов..... 79

5.3 Результаты внедрения технологического комплекса по обработке нефтешламов

Выводы

Список литературы

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Нефть и нефтепродукты являются одним из основных загрязнителей окружающей среды. Разливы, утечки, амбары со шламами наносят ущерб в почвенный покров, в поверхностные и грунтовые воды.

Эта проблема остро стоит для Эквадора, который входит в список 17 стран мира с биологическим мега-разнообразием [1]. В эквадорских джунглях находится парк Ясуни, занимающий первое место в списке по мега-разнообразию в мире.

Только на одном гектаре этого парка содержится больше видов деревьев, чем во всей Северной Америке, а также 100 тысяч видов насекомых. Это самое высокое разнообразие на единицу площади в мире для любого растения или группы животных [2]. Тем не менее, этот парк является просто остатком существующих джунглей, выжившим до начала разработки нефтяных месторождений.

В результате многолетней добычи нефти транснациональными компаниями к 2012 г. на территории Эквадора было зарегистрировано 864 места нефтеразливов, загрязненных выветренной нефтью, и 1545 нефтешламовых амбаров. При этом общий объем нефтешламов достигал 124 тыс. м3, а загрязненного грунта – 4,8 млн. м3 [3].

Компания EP PETROECUADOR разработала программу последовательной очистки территорий, накопленного за многие года эксплуатации месторождений экологического ущерба. Компания использует на своих месторождениях методы механической очистки территорий от нефтяного загрязнения, а также широко применяются методы биоремедиации и биорекультивации замазученных территорий. В основе применяемых методов биоремедиации лежит способность микроорганизмов использовать углеводороды нефти и другие ксенобиотики в качестве источника питания [4, с. 42–56]. EP PETROECUADOR в качестве источников питательных веществ в технологиях обработки биопрепаратами, использует минеральные удобрения карбамид и моноаммонийфосфат, однако использование минеральных удобрений зачастую вызывает загрязнение грунтовых и поверхностных вод.





Одним из самых экологичных способов добавления питательных веществ в почву является компостирование, под которым понимается использование специальным образом переработанных органических остатков (растений) для биодеградации концентрированных углеводородных загрязнителей почв. При компостировании в органической массе повышается содержание доступных растениям элементов питания (азота, фосфора, калия и других), обезвреживается патогенная микрофлора, уменьшается количество пектиновых веществ вызывающих переход растворимых форм азота и фосфора почвы в менее усваиваемые растениями органические формы. Удобрение становится сыпучим, что облегчает его внесение в почву [5].

Поэтому создание новых биотехнологий обезвреживания нефтешламов является чрезвычайно актуальным.

Степень разработанности Многие исследователи [1 – 27 ] в своих работах описывают экологическую ситуацию в Эквадоре, связанную с разработкой нефтяных месторождений транснациональными компаниями, как катастрофическую. Основным направлением решения проблемы предлагали, как наиболее эффективную технологию, биоремедиацию загрязненных территорий и мест размещения нефтеотходов.

В работах [28 – 37] приводятся биологические характеристики различных видов почв, описываются механизмы миграции основных биогенных элементов под воздействием нефти и нефтепродуктов. Показано, что для применения любой биотехнологии необходимо обеспечить достаточное содержание питательных элементов в почвах, что может быть достигнуто не только внесением минеральных удобрений.

Обзор различных методов переработки нефтешламов и нефтезагряненных почв [ 38 – 56] убедительно подтвердил наибольшую эффективность применения биологических методов в сочетании с предварительной обработкой отходов для удаления нефтяного компонента.

Основные подходы к способам и методам выделения штаммов углеводородокисляющих бактерий из почвы, выделения биосурфактантов, определения их деградирующих свойств, получения и испытания биопрепаратов, были приведены в работах [ 57 – 110].

Обзор работ [111 - 151], в которых приводятся практические методы использования биопрепаратов для рекультивации нефтезагрязненных почв и шламов, позволил сделать вывод о необходимости использования комплексных технологий при решении многофакторных экологических задач, а также поставить цели и задачи исследований.

Цель работы – разработка комплекса технологий по переработке нефтешламов и загрязненных почв с последующей биологической доочисткой до экологически безопасного уровня на примере месторождения АUCA – EP PETROECUADOR в Эквадоре.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

изучение состава и свойств нефтезагрязненных объектов – шламов и почв;

разработка и исследование эффективности биопрепарата, включающего местные натуральные компоненты и выделенные аборигенные углеродокисляющие бактерий (АУОБ) из месторождения АUCA – EP

PETROECUADOR;

опытно-промышленные исследования технологии переработки плотных нефтяных шламов и нефтезагрязненной почвы;

определение эффективности очистки нефтяных шламов и нефтезагрянённых почв на территории месторождения АUCA – EP PETROECUADOR по разработанным технологиям.

Научная новизна работы Впервые был проведен анализ и выделены из почв месторождения АUCA

– EP PETROECUADOR аборигенные углеводородокисляющие бактерии (АУОБ), которые были использованы в качестве активного начала биопрепарата ввиде накопительной культуры.

В результате исследования химической составляющей растений амазонских джунглей Эквадора было предложено использовать гидролизат растений амазонская крапива (Urticaceae) и пуэрария (Pueraria phaseoloides) в качестве носителя и питания для АУОБ.

Разработана технология получения биопрепарата БИОЛ для очистки нефтезагрязнённых почв и нефтешламов. На состав и способ получения биопрепарата получено положительное решение на заявку патента.

Разработана комплексная технология обработки шламов и нефтезагрязнённых почв, состоящая в последовательной промывке отхода водой с добавкой специальных реагентов; гравитационной и флотационной сепарации нефти и последующей обработки твердых остатков разработанным биопрепаратом БИОЛ до допустимых уровней токсичности.

Практическая ценность работы:

• Разработан новый биопрепарат, в составе которого использованы экологичные материалы: листья однолетних травянистых растений с высоким содержанием макроэлементов (азота, фосфора, кальция), а также с использованием аборигенных штаммов углеводородокисляющих бактерий.

Достигнутая степень очистки почв от нефти в полевых испытаниях составила более (89–97%) за 4 месяца.

• Подана заявка на получение патента на изобретение Российской Федерации № 2014147121 от 25-11-2014 «Биопрепарат для очистки почвы и шламов от нефти и нефтепродуктов».

• Разработана и внедрена установка по промывке плотных нефтяных шламов (УППНШ), принцип действия которой заключается в использовании метода реагентной флотации для отделения нефти от твердых частиц.

Установка не имеет эксплуатационных ограничений по содержанию механических примесей и нефти в шламах или в загрязнённой почве.

• Разработана и внедрена комплексная технология переработки нефтяных шламов и почв, включающая обработку на УППНШ с последующей обработкой биопрепаратом, что позволяет сократить сроки детоксикации.

• Разработанная комплексная технология внедрена в Государственной эквадорской нефтяной компании EP PETROECUADOR при переработке нефтяных шламов и загрязнённых почв месторождения АUCA – EP

PETROECUADOR.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Первом Российском нефтяном конгрессе (Москва, 2011); конференции «Новые технологии в газовой промышленности» (Москва, 2013); III Международной конференции «Экологической безопасности в газовой промышленности» (Москва, 2013).

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 7 научных работ, в том числе 4 статьи, 3 тезиса докладов, подана заявка на патент.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, и изложена на 99 страницах, включает 22 таблицы, 16 рисунков.

Библиография содержит 151 источник.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

AУОБ – Аборигенные углеродокисляющие бактерии УППНШ – Установка по промывке плотных нефтяных шламов УВН – Углеводороды нефти ПАУ – Полициклические ароматические углеводороды ПДК – Предельная допустимая концентрация НЗТ – Нефтезагрязнённые территории НП – Нефтепродукты НДС – Нефтяные дисперсные системы ССЕ – Сложная структурная единица НПЗ – Нефтеперерабатывающий завод УОБ – Углеводородокисляющий бактерии ПАВ – Поверхностно активные вещества ВЭЖХ – Высоко эффективная жидкостная хромотография КОЕ – Колониеобразующая единица МАР – Моноаминийфосфат ОУВН – Окисленные углеводороды нефти Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Разработка нефтяных месторождений в Эквадоре

В современном мире нефть и нефтепродукты являются приоритетными загрязнителями окружающей среды. Согласно опубликованным данным, потери нефти в мире при ее добыче, переработке и использовании превышают 45 млн. т.

в год, что составляет около 2% годовой добычи. П При этом из них 22 млн. т. теряются на суше.

Проблема загрязнения этими поллютантами особенно остро проявляется в джунглях амазонского бассейна на территории Эквадора, где в результате многолетней деятельности нефтедобывающих компаний накопилось значительное количество нефтяных отходов.

Добыча, транспортировка и переработка нефти во всем мире связаны с загрязнением окружающей среды. Периодически происходят разрывы нефтепроводов, потери от которых достигают, по разным данным, 7–20% добываемого сырья [6]. Отходы нефтегазодобывающего комплекса сосредотачиваются в шламовых амбарах, которые представляют собой земляные амбары, заполненные отходами бурения и нефтедобычи (смесь отработанных буровых растворов, горных пород, глины, цемента, воды, нефти и нефтепродуктов; стойкие эмульсии и отходы, образующиеся в процессе подготовке нефти, продукты зачистки резервуаров и пр.) [7, с. 4–22].

К 2012 г. на территории Эквадора было зарегистрировано 864 места нефтеразливов, загрязненных выветренной нефтью, и 1545 нефтешламовых амбаров.

При этом общий объем нефтешламов достигал 124 тыс. м3, а загрязненного грунта

– 4,8 млн. м3 [8]. Накопление большого количества загрязнителей в нефтедобывающем регионе представляет существенный риск загрязнения воздуха, водоемов и суши за счет испарения, утечек, миграции и аккумуляции опасных соединений.

В амазонских джунглях на территории Эквадора с 1964 по 1990 гг. нефтедобывающей компанией ТЕХАСО было пробурено 356 нефтяных скважин, из которых добыто в общей сложности около 2 млрд баррелей нефти. За тот же период в реки и водоемы было сброшено более 60 млн. м3 пластовых вод, а в результате аварийных нефтеразливов на поверхность почвы вылилось 65 тыс. м3 нефти [9]. Этот объем почти вдвое превышает выброс нефти (около 35 тыс. м3) при аварии танкера Exxon Valdez у берегов Аляски в 1989 г., которая относится к одной из самых разрушительных экологических антропогенных катастроф [10].

Со времен деятельности компании ТЕХАСО на территории Эквадора все еще остается более 1000 так называемых нефтешламовых «амбаров», которые сооружались в процессе нефтедобычи по 2–3 амбара возле каждой нефтескважины [104]. Нефтешламовые амбары представляют собой окруженные земляным валом, вырытые прямо на поверхности земли резервуары площадью от 10 до 2000 м2 и глубиной от 0,5 до 3 м, куда сбрасывали буровые шламы, буровые растворы, различные нефтяные отходы, сырую нефть, пластовые воды и т. д. [11]. Эти открытые сооружения не обеспечивают необходимого изолирования токсичных компонентов, так как они не отвечают ни техническим, ни экологическим нормам. Более того, эти «амбары» снабжены переливными трубами для постоянного сброса излишка нефтяной эмульсии в окружающую среду, что создает повышенный риск выноса поллютантов в окружающую среду и создает угрозу здоровью населения.

В результате исследований, проведенных в местах нефтедобычи в бассейне реки Амазонки в начале 1990-х годов, в воде рек и озер были обнаружены повышенные концентрации углеводородов нефти (УВН), включая полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), превышающие ПДК, установленные экологическим законодательством Эквадора [12]. До сих пор загрязнение водоемов в этом регионе остается актуальной проблемой, что объясняется наличием постоянных источников вторичного загрязнения окружающей среды углеводородами в результате их утечек из старых мест нефтеразливов и из нефтешламовых амбаров.

Загрязнение почвы и водоемов нефтью в течение последних 50 лет негативно сказалось на состоянии окружающей среды вблизи нефтезагрязнённых территорий (НЗТ) и на здоровье проживающего там населения. Отмечены следующие факты негативного воздействия нефтяного загрязнения на этих территориях:

• гибель рыбы и домашних животных вблизи НЗТ происходит почти вдвое чаще, чем в других районах Амазонки [13];

• смертность для местного населения в 2,6 раза, а частота выкидышей у женщин в 1,5 раза выше аналогичных показателей для жителей г. Кито – столицы Эквадора [14, c. 54–58];

• частота встречаемости заболевания лейкемией среди детского населения в три раза превышает средний показатель по Эквадору [15];

• уровень онкологических заболеваний среди местного населения в 1,5 раза выше, чем для остальной территории [16];

• у людей, живущих вблизи НЗТ и употребляющих загрязнённую воду, обнаружены высокие показатели заболеваемости дерматитом, грибком кожи, а также имеются проблемы с дыханием и пищеварением [17].

В настоящее время добычей, переработкой, транспортировкой нефти и очисткой нефтяных грунтов и шламов в Эквадоре занимается государственная компания EP PETROECUADOR. Одно из отделений компании работает на территории группы месторождений Аука. Это одна из 87 известных групп нефтяных месторождений на территории Эквадора, которая была открыта в 1970 г. На данный момент на ее территории имеются проверенные запасы нефти в 693,4 млрд.

баррелей, на ее территории пробурено 332 скважины, из которых ежедневно добывается 69,2 тыс. баррелей нефти [18]. К 2012 г. на территории месторождения АUCA – EP PETROECUADOR было зарегистрировано 253 нефтешламовых резурвуаров и 242 нефтеразливов с общим объемом загрязненного грунта и нефтешламов около 242 тыс. м3 [19].

1.2 Нефтяное загрязнение почвы

Проблемы загрязнения территорий нефтегазовых месторождений актуальны во всем мире. Нефть и нефтепродукты (НП), попадая в окружающую среду, ухудшают водный режим и физические свойства почв, оказывают токсическое действие на рост растений и развитие живых организмов, снижают содержание подвижных соединений азота, фосфора и калия [20].

В результате техногенного воздействия в районах нефтедобычи происходят нарушения природных и искусственных экосистем, проявляющиеся в гибели растительного покрова, угнетении микробиоценозов, снижении плодородия почв.

Нефть оказывает отрицательное влияние на рост и развитие растений. Нефть отрицательно влияет на прорастание семян [21].

Подавление роста растений объясняется нарушением воздушного режима почвы, включающего механическое вытеснение воздуха нефтью, усиление деятельности анаэробных микроорганизмов, а также изменение водного баланса в системе «почва – растение», отравление продуктами окисления углеводородов.

Как результат биологической активности нефти и ее производных у растений появляются морфологические и физиологические изменения, которые могут служить индикаторными признаками нефтяного загрязнения [22].

Воздействие нефти на почву проявляется в ее геохимическом изменении.

Под влиянием соединений нефти происходят глубокие изменения морфологических, водно-физических и агрохимических свойств почвы. Изменяется кислотность среды, увеличивается количество углеродсодержащих соединений, повышается количество азота, калия, железа, марганца, уменьшается доступность для растений фосфора, азота, калия. Нефть также оказывает ингибирующие действие на процессы нитрификации и аммонификации [23].

В результате снижается плодородие почв и ухудшается их санитарногигиеническое состояние, нарушается естественный почвообразовательный процесс, образуются техногенные почвы, т.е. новые почвенно-геохимичепские тела, обладающие сочетанием свойств, не имеющих аналогов в условиях естественных природных экосистем [24, c. 79–81].

При загрязнении почвы нефтью и нефтепродуктами происходит неблагоприятная трансформация агрофизических свойств почвы, ее гумусного состояния, кислотно-основных, окислительно восстановительных и катионно-обменных свойств, биологической активности. Почва приобретает такие негативные свойства, как повышенная фитотоксичность и гидрофобность [25, с. 16].

А.В. Назаров выделил [26, с. 134–141] четыре степени загрязнения почв нефтью, в том числе.

• небольшое загрязнение – 0,1–0,25 кг/кв. м; снижение урожая продолжается в течение двух лет, причём оно не превышает 25%;

• среднее загрязнение – 0,25–0,5 кг/кв. м; исключение почвы из производственного цикла до одного года и снижение урожаев приблизительно на 50% продолжается в течение следующих 5–6 лет; полной эффективности почва достигает после 10–12 лет;

Загрузка...

• сильное загрязнение – 0,5–1,0 кг/кв. м; полное исключение почвы из производственного цикла на 5–10 лет.

Концентрация нефти и НП до 5–10% не оказывает существенного влияния на физические и химические свойства почв и на развитие растений [27]. Скорость самоочищения почв от нефти зависит от физико-географических и ландшафтногеохимических условий территории, что объясняется различной интенсивностью протекания биохимических процессов в почвенном биоценозе [28, с. 60–63.].

Нефтяное загрязнение нарушает систему физических, химических и биологических свойств почвы. Существенные изменения происходят в активности набора ферментов, участвующих в обмене азотсодержащих, фосфорсодержащих и серасодержащих органических веществ, в углеводном обмене, в окислительновосстановительных реакциях [29, с. 111–122].

Почва аккумулирует и трансформирует нефтяные углеводороды. Загрязнение почв нефтью ведет к изменению характера ферментативных реакций, физикохимических свойств почвы, ингибирующему или активизирующему влиянию компонентов нефти на ферменты. Ферментный пул в нефтезагрязненной почве трансформирует в подвижное состояние труднодоступные соединения и разрушает поступающие в почву ингредиенты, особенно органические. Активность ферментного пула тесно связана с численностью микроорганизмов [30, с. 5–7].

Нефтяное загрязнение приводит к увеличению содержание органического углерода, расширяет соотношение С : N, уменьшает выход поглощенных оснований, содержание нитратного азота, увеличивает долю аммиачной формы азота [31], подвижного фосфора [32], меняет реакцию почвенной среды. Степень изменения зависит от типа загрязняющей нефти и ее свойств [33, с. 49–61].

Деградация парафиновых и ароматических углеводородов в почве протекает в три этапа. Первый этап продолжается 1–1,5 года. Характеризуется физикохимическими процессами, включающими выветривание, вымывание и воздействие ультрафиолетовыми лучами на нефтяные углеводороды. Химическое окисление, катализируемое минеральной составляющей почв, может достигать в это время до 50% биохомического окисления нефтяных углеводородов [34].

В итоге физико-химических процессов трансформации через три месяца в почве остается лишь 16% от исходной нефти. Таким процессам подвержены углеводороды с длиной цепи от 12 до 16 углеводородных атомов. Компоненты этой фракции полностью исчезают после первого года разлива нефти на почве. В первый период после загрязнения численность почвенной биоты значительно подавлена. Этот период необходим почвенному биоценозу для адаптации к изменившимся физико-химическим условиям среды. Затем численность определенных групп микроорганизмов повышается. Наиболее четко на нефтяное загрязнение реагируют углеводородокисляющие микроорганизмы, подавляющиеся через уже несколько дней после разлива. Нефтеокисляющие бактерии – один из наиболее ярких представителей микрофлоры первого этапа деградации НП.

Каждая группа углеводородов окисляется определенными видами микроорганизмов, алканы окисляются представителями группы аэробных грамотрицательных бактерий родов: Pseudomonas, Methylococus, Methylobacter, Methylosinus.

Твердые парафины, газообразные углеводороды, ароматические углеводороды, окисляются бактериями родов: Arthrobacter, Bacillus, Brevibacterium, Nocardia, Pseudomonas, Rhodococus, спорогенными дрожжами родов Candida, Cryptococcus, Rhodotorula, Rhodosporidium, Sporobolomyces, Totulopsis, Trichosporon [35, с.169–170].

Токсичность нефти объясняется присутствием летучих ароматических углеводородов (толуол, ксилол, бензол), нафталина и ряда других фракций нефти. Эти соединения легко разрушаются и удаляются из почвы. Поэтому период острого токсического действия нефти сравнительно короток. В составе нефти содержатся метан и пропан, которые окисляются в естественной среде соответствующими видами микроорганизмов, представителями группы аэробных грамотрициательных бактерий родов Pseudomonas, Methylococcus, Methylobacter, Methylonisus.

Метаокисляющие микроорганизмы широко распространены в почвах газоносных районов, а также там, где идет энергичный распад органических веществ в анаэробных условиях. Микроорганизмы, использующие высшие члены гомологического ряда алканов, являются обычными обитателями почв нефтеносных районов и служат индикаторами нефтяных месторождений или нефтяных загрязнений.

Различным уровням нефтяного загрязнения почв соответствуют особые микробные системы.

Низкому уровню загрязнения соответствуют флуктуационные изменения микробной системы почв, затрагивающие интенсивность микробиологических процессов.

Средний уровень загрязнения приводит к возникновению сукцессионных изменений, которые выражаются в перераспределении степени доминирования микробных видов. Этот уровень загрязнения сопровождается устойчивыми нарушениями нормального функционирования почвенной микробиоты.

Высокий уровень загрязнения характеризуется нарастанием сукцессионных изменений в микробной системе, полной сменой состава микроорганизмов. Доминирующее положение занимают микроорганизмы, резистентные к данному загрязняющему веществу. Очень высокому уровню загрязнения соответствует практически полное подавление активности микроорганизмов [36].

Длительное воздействие нефти на почву приводит к изменениям микробиологических свойств почвы. Появляются специализированные формы микроорганизмов, способные окислять твердые парафины, газообразные и ароматические углеводороды, это – бактерии родов Arthrobacter, Bacillus, Brevibacterium, Nocardia, Pseudomonas, Rhodococus, спорогенные дрожжи родов Candida, Cryptococcus, Rhodotorula, Rhodosporidium, Sporobolomyces, Toluptosis, Trichosporon. Нефтяное загрязнение влияет на изменение численности актимоноцетов, грибов, причем наименее чувствительны грибы Rhizopus nigricans, Fusarium moniliforme, Aspergillus flavus и A. Ustus. Чувствительными к воздействию нефти являются нитрифицирующие бактерии. В присутствии значительных количеств нефти подавляется развитие целлюлозолитических микроорганизмов.

Высокую чувствительность к нефти проявляют зеленые и жёлто-зелёные водоросли [37, с. 145–147].

1.3 Характеристика нефтешламов

При всем многообразии характеристик различных нефтесодержащих отходов в самом общем виде все нефтешламы могут быть разделены на три основные группы в соответствии с условиями их образования – грунтовые, придонные и резервуарного типа. Первые образуются в результате проливов нефтепродуктов на почву в процессе производственных операций либо при аварийных ситуациях.

Придонные шламы образуются при оседании нефтеразливов на дно водоемов, а нефтешламы резервуарного типа – при хранении и перевозке нефтепродуктов в емкостях разной конструкции [38].

Нефтяные шламы по составу чрезвычайно разнообразны и представляют собой сложные системы, состоящие из нефтепродуктов, воды и минеральной части (песок, глина, ил и т. д.), соотношение которых колеблется в очень широких пределах. Состав шламов может существенно различаться, т.к. зависит от типа и глубины перерабатываемого сырья (нефти), схем переработки, оборудования, типа коагулянта и др. Источниками образования нефтешламов являются и нефтеперерабатывающие предприятия. Основным отличием органической составляющей шлама нефтедобычи от шлама нефтепереработки является большее содержание смол и асфальтенов, а минеральной части – ионообменных комплексов Са+2 и Mg*, против А1+3 и Fe*3 у шламов нефтепереработки [27].

В основном, шламы представляют собой тяжелые нефтяные остатки, содержащие в среднем (по массе) 10–56% нефтепродуктов, 30–85% воды, 1,3–46,0% твердых примесей. Накопление отходов осуществляется на специально отведенных для этого площадках или в бункерах без какой-либо сортировки или классификации [39].

Нефтешламы, образующиеся при добыче нефти, представляют собой аномально устойчивые эмульсии, постоянно изменяющиеся под воздействием атмосферы и различных процессов, протекающих в них. С течением времени происходит естественное старение эмульсий за счет уплотнения и упрочнения бронирующих оболочек на каплях воды, испарения легких фракций, окисления и осмоления нефти, перехода асфальтенов и смол в другое качество, образования коллоидно-мицеллярных конгломератов, попадания дополнительных механических примесей неорганического происхождения [40].

Главной причиной образования резервуарных нефтешламов является физико-химическое взаимодействие нефтепродуктов в объеме конкретного нефтеприемного устройства с влагой, кислородом воздуха и механическими примесями, а также с материалом стенок резервуара. В результате таких процессов происходит частичное окисление исходных нефтепродуктов с образованием смолоподобных соединений и ржавление стенок резервуара. Попутно попадание в объем нефтепродукта влаги и механических загрязнений приводит к образованию водномасляных эмульсий и минеральных дисперсий. Поскольку любой шлам образуется в результате взаимодействия с конкретной по своим условиям окружающей средой и в течение определенного промежутка времени, то одинаковых по составу и физико-химическим характеристикам шламов в природе не бывает. По результатам многих исследований в нефтешламах резервуарного типа соотношение нефтепродуктов, воды и механических примесей (частицы песка, глины, ржавчины и т. д.) колеблется в очень широких пределах: углеводороды составляют 5– 90%, вода 1–52%, твердые примеси 0,8–65,0%. Как следствие столь значительного изменения состава нефтешламов диапазон изменения их физико-химических характеристик тоже очень широк. Плотность нефтешламов колеблется в пределах 830–1700 кг/м3, температура застывания от -3 до +80°С. Температура вспышки лежит в диапазоне от 35 до 120°С [28].

Выход нефтяных шламов в нефтеперерабатывающих заводах составляет около 7 кг/т перерабатываемой нефти. Это тяжелые нефтяные остатки, содержащие в среднем 10–56% нефтепродуктов, 30–85% воды и 1,3–46,0% твердых примесей. При хранении в шламонакопителях отходы расслаиваются с образованием верхнего слоя, в основном состоящего из водной эмульсии нефтепродуктов, среднего слоя, включающего загрязненную нефтепродуктами и взвешенными частицами воду, и нижнего слоя, около 3/4 которого приходится на влажную твердую фазу, пропитанную нефтепродуктами [41, с. 124].

–  –  –

Нефтешламы на объектах нефтегазовой отрасли накапливаются и хранятся в стальных резервуарах (ловушечные), земляных или железобетонных амбарахшламонакопителях с гидроизоляцией или без нее (амбарные).

Ловушечные нефтешламы менее устойчивы, так как хранятся в закрытых резервуарах-накопителях и не подвержены длительному и жесткому старению под действие условий окружающей среды, как амбарные [27].

Нефтяные шламы могут занимать огромные объемы и площади, в работе Суфьянова Р.Р. приводятся данные, что при очистке только одного резервуара объемом 5000 м3 образуется около 200 м3 нефтешлама [42, c. 8] В открытых шламонакопителях происходят естественные процессы – накопление атмосферных осадков, развитие микроорганизмов, протекание окислительных и других процессов, что приводит к частичному обезвреживанию шлама, однако в связи с наличием большого количества солей и нефтепродуктов при общем недостатке кислорода процесс обезвреживания протекает десятки лет.

Состав нефтяного шлама, хранящегося в шламонакопителях в течение нескольких лет, отличается от состава свежего. Нефтяной шлам, образующийся в резервуарах для хранения нефти, по составу и свойствам также отличается от нефтяного шлама очистных сооружений [29].

При длительном хранении ловушечные (резервуарные) и амбарные нефтешламы со временем разделяются на несколько слоев с характерными для каждого из них свойствами.

Верхний слой представляет собой обводненный нефтепродукт с содержанием до 5% тонкодисперсных механических примесей и относится к классу эмульсий «вода в масле». В состав этого слоя входят 70–80% масел, 6–25% асфальтенов. 7–20% смол, 1–4% парафинов. Содержание воды не превышает 5–8%. Довольно часто органическая часть свежеобразованного верхнего слоя нефтешлама по составу и свойствам близка к хранящемуся в резервуарах исходному нефтепродукту.

Средний, сравнительно небольшой по объему слой представляет собой эмульсию типа «масло в воде». Этот слой содержит 70–80% воды и 1,5–15,0% механических примесей. Следующий слой целиком состоит из отстоявшейся минерализованной воды с плотностью 1,01–1,19 г/см3.

Наконец, придонный слой (донный ил) обычно представляет собой твердую фазу, включающую до 45% органики, 52–88% твердых механических примесей, включая оксиды железа. Поскольку донный ил представляет собой гидратированную массу, то содержание воды в нем может доходить до 25% [27].

В зависимости от длительности хранения и технологических факторов производства состав частей нефтешлама отличается. Так, на поверхности шламонакопителя может образовываться слой относительно чистых нефтепродуктов или воды.

В большинстве случаев основная часть резервуарных нефтешламов состоит из жидко вязких продуктов с высоким содержанием органики и воды и небольшими добавками механических примесей. Такие шламы легко эвакуируются из резервуаров и отстойников в сборные емкости с помощью разнообразных насосов. Гелеобразные системы, как правило, образуются по стенкам емкостей. Естественно, что наиболее легко образуются нефтешламы, когда внутренние покрытия резервуаров не обладают топливо и коррозионностойкой защитой [43].

Из приведенных характеристик состава нефтешлама, хранящегося в прудах– отстойниках и резервуарах накопителях, можно заключить, что каждый слой требует индивидуального подхода при выборе технологической схемы их переработки.

<

1.3.2 Нефтяной шлам как нефтяная дисперсная система

На выбор метода переработки нефтешлама большое влияние оказывает не только химический состав нефтешлама, но и его дисперсные свойства. Многими исследователями показано, что нефтешлам представляет собой полидисперсную систему, сочетающую в себе свойства эмульсии и суспензии.

В нефтешламе можно выделить дисперсную фазу двух типов: минерального и органического происхождения.

Минеральная фаза является многокомпонентной и состоит из твёрдых песчаных, глинистых частиц, производственной пыли, кокса и сажи, продуктов коррозии, суспензии гидроокиси металлов, карбонатов и сульфидов железа, элементарной серы, а также биобрастаний систем оборотного происхождения.

К дисперсной фазе органического происхождения относятся высокомолекулярные компоненты – смолы и асфальтены нефтепродуктовой части шлама [44, с.

13–25].

Дисперсная среда имеет две составляющие: молекулы воды и низкомолекулярные соединения нефти. Нефтяной шлам, хранящийся в накопителе, обладает свойствами дисперсной системы коаугяционной структуры. Для него характерна тиксотропия, т.е. после механического воздействия (разбавления водой и интенсивного перемещивания) его структура восстанавливается во времени [45].

1.3.3 Коллоидная структура шламов как нефтяная дисперсная система

При определенных условиях в нефтях и нефтепродуктах формируются дисперсные частицы (неоднородности), придающие им свойства дисперсных систем.

Классическими признаками дисперсного состояния систем являются агрегатное состояние дисперсной фазы и дисперсионной среды (гетерогенность), дисперсность, характер молекулярных взаимодействий на границе раздела фаз [46, с.11– 17]. Реальные нефтяные дисперсные системы (НДС), имеющие место в нефтной промышленности являются многофазными, т.е. полигетерогенными.

Наиболее широко представлены НДС с жидкой дисперсионной средой [47].

Для обозначения структурного элемента НДС принят термин «сложная структурная единица» (ССЕ). Сложная структурная единица – это элемент дисперсной структуры нефтяных систем преимущественно сферической формы, способных к самостоятельному существованию при данных неизменных условиях и построенных из компонентов нефтяной системы в соответствии с их значением потенциала межмолекулярного взаимодействия.

Для существования дисперсной фазы в дисперсионной среде должны выполняться следующие условия:

• наличие градиента потенциала парного взаимодействия молекул последнего ядра к периферии;

• величина потенциала парного взаимодействия молекул последнего сольватного слоя должна быть меньше величины потенциала парного взаимодействия молекул предыдущих слоев;

• величина потенциала парного взаимодействия молекул дисперсионной среды должна быть меньше величины потенциала парного взаимодействия молекул последнего сольватного слоя [48].

Известно, что нефтешлам, является устойчивой нефтяной дисперсной системой, поэтому при разработке новых технологий процессов утилизации, требуется исследования его коллоидных и структурно–химических характеристик.

1.4 Основные методы утилизации нефтешламов

Все известные технологии переработки нефтешламов по методам переработки можно разделить на следующие группы:

• термические – сжигание в открытых амбарах, печах различных типов, получение битуминозных остатков;

• механические – перемешивание и физическое разделение нефтешламов;

• химические – экстрагирование с помощью растворителей, отвердение с применением добавок;

• физико-химические – применение специально подобранных реагентов, изменяющих физико-химические свойства, с последующей обработкой на специальном оборудовании;

• биологические – микробиологическое разложение в почве непосредственно в местах хранения, биотермическое разложение [49].

В результате многочисленных исследований установлено, что в большинстве случаев традиционным термохимическим способом с применением известных деэмульгаторов, повышенных температур и длительного времени отстаивания не удается разрушить эмульсии ловушечных нефтей и нефтей, добытых с применением тепловых методов воздействия на пласт [50; 51; 52; 53; 83]. Для разрушения таких эмульсий применяют следующие методы:

• химические, т.е. применение различных деэмульгаторов, химических реагентов и их композиций;

• применение растворителей (ШЛФЛУ, бензин, газойль и т. д.);

• механические (гравитационный отстой, фильтры-прессы, центрифуги и т.

д.);

• электрические;

• использование высоких температур;

• промывка дренажной водой;

• промывка пресной водой.

Все эти методы активно испытывались и применялись [54], однако ни один из них не дал долговременных и положительных результатов. Наиболее успешно испытывались и применялись комбинированные методы [55, c. 36–37].

Применение высоких температур для разрушения ловушечных эмульсий в основном было распространено на нефтеперерабатывающих заводах, однако этот метод не эффективен и не нашел широкого распространения [56].

Более широкое распространение получил метод с применением углеводородных растворителей, теплоносителей, горячих дренажных вод [57; 58; 90].

Однако все эти методы применимы только для разрушения ловушечных эмульсий и подвижной части амбарных нефтешламов, массовое содержание механических примесей в которых не превышает 10–16%.

1.4.1 Механические методы обезвреживания нефтешламов

Механические процессы очистки заключаются в перемешивании и физическом разделении. В связи с возрастающей проблемой охраны окружающей среды и дефицитом энергоемкого сырья наиболее перспективным направлением переработки и утилизации амбарных нефтешламов является извлечение из них нефти, воды и твердых остатков с последующим использованием в системе повышения пластового давления, а твердых остатков в химической или дорожностроительной промышленности в качестве сырья. В настоящее время наметилась четкая тенденция по раздельной переработке и утилизации эмульсионных и донных нефтешламов. Нефтешламы и твердые отходы НПЗ проходят соответствующую обработку, а затем утилизируются. Эмульсионные нефтешламы предварительно деэмульгируются на различных аппаратах [28].

Процесс извлечения полезных компонентов затрудняется, если в составе нефтешламов преобладают плотные и нелетучие асфальтены. При обычной технологии очистки с помощью механических средств углеводороды извлекаются не полностью, остаются значительные количества эмульгированной нефти, содержащей воду и твердые частицы. Как показали исследования, разделение шламов сепарацией на центрифугах для некоторых видов шламов неэффективно [83].

Наиболее простым и эффективным методом для отделения нефти от твердой фазы шлама, как нам представляется, является метод комплексной обработки шлама промывкой водой с реагентами в турбулентных условиях и дальнейшего гравитационного отделения нефтяной фазы. Однако использование только механических методов для обработки нефтешламов не позволяет достичь допустимых уровней загрязнений для размещении отхода в окружающей среде.

1.4.2 Физические и физико-химические методы утилизации нефтесодержащих отходов Наиболее перспективным направлением переработки и утилизации верхнего слоя шламонакопителей или эмульсионных нефтешламов является их физическая или физико-химическая обработка с целью извлечения нефтяной части и отделения воды и твердых остатков [59; 83].

Физико-химические технологии переработки отходов не обладают универсальностью, однако могут дать наилучший результат при использовании отходов в качестве сырья для получения полезного продукта [28].

Отдельную группу составляют электромагнитные методы, основанные на термическом эффекте при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом [28].

В сверхвысокочастотных полях происходит быстрый и равномерный прогрев грунта, и при этом протекают дегидратация, диссоциация карбонатов, окисление и даже плавление. Десорбирующиеся органические соединения обезвреживаются, например, каталитическим методом [28].

Обезвреживание отходов с помощью ультрафиолетового и лазерного излучений относится также к электромагнитным методам. Активация ароматических молекул ультрафиолетовым и лазерным излучениями приводит к диссоциации молекул с образованием радикалов и активных комплексов, быстрому окислению и полимеризации [28].

Эффективен для очистки грунта от нефтепродуктов также ультразвук.

Начиная с критического значения звукового давления акустических волн, в жидкости возникает кавитация. При схлопывании кавитационных полостей образующиеся микроструи с линейными скоростями 300–800 м/с срывают с поверхности твердых частиц нефтяные загрязнения. Эффективность очистки может достигать 99,5–99,8%. При кавитационных разрывах жидкости происходит ионизация и активация молекул, стимулирующие окисление и полимеризацию углеводородных молекул [28].

В мировой практике используются разные установки по переработке нефтешлама методом сепарации, разработанные известными фирмами: ALFA

LAVAL (Швеция), FLOTTWEG (ФРГ), KHD HUMBOLDT (ФРГ). Также существуют установки российского производства «Экотехнологии» (г. Уфа), «Природа» (г. Усинск) и др. Установки работают по принципу центробежного экстрадирования и имеют ротор в виде шнека, извлекают нефть следующего качества:

нефтяная часть – менее 3%, механические примеси – менее 3%. Отделившаяся водная фаза содержит 0,05–0,1 нефтепродуктов и менее 2% механических примесей. Отделившаяся твердая фаза содержит воды не более 40 % и нефтепродуктов не более 10%.

К недостаткам данных установок можно отнести следующее:

• содержание механических примесей обрабатываемого нефтяного шлама не должно превышать 20%, следовательно, данной технологией не возможно переработать придонный слой амбарных нефтешламов;

• отделившаяся твердая фаза содержит воды не более 40% и нефтепродуктов до 12%, требуется дополнительная биологическая очистка;

• обеспечивается выход только наиболее легких фракции углеводородных соединений из общей массы обрабатываемого грунта [60, с. 224].

1.4.3 Биологические методы обезвреживания нефтешламов

Наиболее эффективным методом обезвреживания нефтепродуктов, попавших в сточную воду и почву, является биотехнология, которая основана на биодеструкции нефтепродуктов микроорганизмами, способными использовать их как источник углерода и энергии. Таким образом, осуществляется биологический круговорот: расщепление углеводородов, загрязняющих почву, микроорганизмами, то есть их минерализация с последующей гумификацией [61].

Биологические методы обезвреживания отходов находят все более широкое применение в мире. Они основаны на способности различных штаммов микроорганизмов в процессе жизнедеятельности разлагать или усваивать в своей биомассе многие органические загрязнители. В процессе биообезвреживания происходит вторичное загрязнение атмосферного воздуха продуктами гниения клеток микроорганизмов – сероводородом и аммиаком [28].

Недостатком биотехнологических процессов является невысокая скорость протекания процессов, что сильно увеличивает капитальные вложения при сооружении промышленных объектов. Важнейшей задачей является подбор микроорганизмов, бактерий, грибов для переработки конкретных отходов или композиций отходов. Ведутся работы по ускорению роста бактерий в соответствующей среде и регулированию параметров среды в целях сокращения цикла переработки отходов [28].

Биологические методы можно условно подразделить на микробиодеградацию загрязнителей, биопоглощение и перераспределение токсикантов [28].

Микробиодеградация – это деструкция органических веществ определенными культурами микрофлоры, внесенными в грунт. Процесс биоразложения протекает с заметной скоростью при оптимальной температуре и влажности. Микробиодеградация может быть использована во всех случаях, где естественный микробиоценоз сохранил жизнеспособность и видовое разнообразие. Хотя процесс идет крайне медленно, его эффективность высока [28].

Биопоглощение – это способность некоторых растений и простейших организмов ускорять биодеградацию органических веществ или аккумулировать загрязнения в клетках [28].

Все биологические методы утилизации нефтешламов делятся на 2 основные группы:

1) внесение биологических препаратов, состоящих из активных штаммов микроорганизмов-деструкторов;

2) активация аборигенной нефтеокисляющей микрофлоры путем создания оптимальных условий роста и добавления минеральных и биогенных добавок для стимуляции роста микроорганизмов определенных групп [83].

–  –  –

Процессы биогенного окисления углеводородов настолько сложны, что в настоящее время ещё не имеется достаточно чёткого и определённого представления об их механизме. Вопрос этот сложен уже потому, что на направление процесса биогенного окисления оказывают влияние многие факторы: кислотность среды (Ph), окислительно-восстановительные условия (Rh2), температура, освещение, осмотическое давление и так далее. Помимо перечисленных факторов, имеют значение и физиологические особенности самих микроорганизмов, проявляющиеся при окислении индивидуальных углеводородов и их смесей [62].

Окисление углеводородов большинством известных микроорганизмов осуществляется с помощью адаптивных энзимов (ферментов). Этот факт установлен во многочисленных работах по окислению углеводородов клетками микроорганизмов, выращенных на неуглеводородных субстратах.

Микробиологические превращения углеводородов представляют собой особую область из-за некоторых особенностей этих процессов. Их специфика обусловлена своеобразием углеводородов как химических соединений с предельной восстановленностью связанными с этим гидрофобными свойствами. Доказано, что гидрофобность углеводородной молекулы имеет большое значение для химизма микробиологического окисления этих соединений, их транспорта в микробную клетку, динамики роста культур, их физиологии, многих аспектов технологии процессов, связанных с применением субстратов углеводородной природы [63].

Все реакции микробиологического превращения углеводородов являются окислительными. Предельная восстановленность этих веществ делает необходимым для их окисления присутствие кислорода. Гидрофобный характер молекулы является причиной того, что процессы окисления осуществляются оксигеназами, в отличие от окисления более гидрофильных веществ, происходящего под действием дегидрогеназы. Гидрофобность углеводородных субстратов и их плохая растворимость в воде определяют способы транспорта веществ в клетку, рассмотренные выше [64].

Характерной особенностью процесса ассимиляции углеводородов в качестве источника углерода является часто встречающееся накопление промежуточных продуктов в культуральной среде микроорганизмов, растущих за счёт таких субстратов [65].



Pages:   || 2 | 3 |
 
Похожие работы:

«Бурганов Тимур Ильдарович ЭФФЕКТЫ СОПРЯЖЕНИЯ В СПЕКТРАХ ЭЛЕКТРОННОГО ПОГЛОЩЕНИЯ И КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА РЯДА 1,2-ДИФОСФОЛОВ И 1,2-ДИФОСФАЦИКЛОПЕНТАДИЕНИД-АНИОНОВ 02.00.04 – физическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических наук,...»

«ЛЕ ВИОЛЕТА МИРОНОВНА Радиационный синтез и свойства материала для сорбционных мягких контактных линз на основе N-винилпирролидона, метилметакрилата, дивинилового эфира диэтиленгликоля и ионообменных смол Специальность 02.00.09 “Химия высоких энергий” Диссертация на соискание ученой степени...»

«ГОЛИВЕЦ ЛИДИЯ ТУХФАТОВНА БОЛЕЗНЬ ФАБРИ: КЛИНИКО-БИОХИМИЧЕСКИЙ И МОЛЕКУЛЯРНО – ГЕНЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ У РОССИЙСКИХ ПАЦИЕНТОВ 03.02.07 «генетика» Диссертация на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Научный руководитель: Д.м.н. Захарова Е.Ю. Москва 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ОГЛАВЛЕНИЕ..2 ВВЕДЕНИЕ...6 Актуальность темы исследования..6 Степень разработанности темы исследования.8 Цель...»

«АФОНАСЕНКО КИРИЛЛ ВАЛЕНТИНОВИЧ ТЕХНОЛОГИЯ ХЛОПЬЕВ БЫСТРОГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БИОАКТИВИРОВАННОГО ЗЕРНА РЖИ Специальность: 05.18.01 Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства Диссертация на соискание ученой степени...»

«ФЕДОРОВА Марина Анатольевна ИСТОЧНИКИ И ПУТИ СНИЖЕНИЯ СИСТЕМАТИЧЕСКИХ ПОГРЕШНОСТЕЙ ПРИ ОЦЕНКЕ СУММАРНОГО СОДЕРЖАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ МЕТОДАМИ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ 02.00.02 – Аналитическая химия ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата химических наук ОМСК – 2015 Посвящаю моей дочери, Федоровой Злате Оглавление Введение Глава 1. Методы определения...»

«АФОНАСЕНКО КИРИЛЛ ВАЛЕНТИНОВИЧ ТЕХНОЛОГИЯ ХЛОПЬЕВ БЫСТРОГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БИОАКТИВИРОВАННОГО ЗЕРНА РЖИ Специальность: 05.18.01 Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства Диссертация на соискание ученой степени...»

«Ростокина Елена Евгеньевна ПОЛУЧЕНИЕ ОСОБО ЧИСТЫХ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ АЛЮМОИТТРИЕВОГО ГРАНАТА ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ 02.00.01 – неорганическая химия (химические науки) Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических наук Гаврищук Евгений Михайлович Нижний Новгород –...»

«ТОРРЕС МИНЬО КАРЛОС ХАВЬЕР ОЦЕНКА СОРТОВ АМАРАНТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БИОХИМИЧЕСКИХ И МОЛЕКУЛЯРНЫХ МЕТОДОВ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ ЛИСТОВОЙ БИОМАССЫ Специальности: 06.01.05 – селекция и семеноводство сельскохозяйственных растений 06.01.09 овощеводство Диссертация на соискание ученой степени кандидата сельскохозяйственных наук Научные руководители: доктор, б. наук, профессор М. С. Гинс; доцент, к. с-х. наук Е.В....»

«Преловский Владимир Александрович АНТРОПОГЕННАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ СТРУКТУРЫ НАСЕЛЕНИЯ НАЗЕМНЫХ ПОЗВОНОЧНЫХ ЖИВОТНЫХ ЮЖНО-МИНУСИНСКОЙ КОТЛОВИНЫ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: кандидат географических наук...»

«Якушин Роман Владимирович ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ЭЛЕКТРОРАЗРЯДНОЙ ПЛАЗМЫ 02.00.04 – физическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель д.т.н., профессор Колесников Владимир Александрович Москва2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Физика низкотемпературной плазмы...»

«Пашкевич Елена Борисовна ЭКОЛОГО-БИОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ И БИОПРЕПАРАТОВ ПРИ ОПТИМИЗАЦИИ ПИТАНИЯ РОЗ В УСЛОВИЯХ ЗАЩИЩЕННОГО ГРУНТА Специальность 06.01.04 – агрохимия Диссертация на соискание ученой степени доктора биологических наук Научный консультант: доктор биологических наук, профессор Надежда Владимировна Верховцева Москва – 2014 Содержание: Cтр. Введение.....»

«Куропаткина Ольга Викторовна УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ПШЕНИЧНЫХ ХЛОПЬЕВ ГОТОВЫХ К УПОТРЕБЛЕНИЮ Специальность: 05.18.01 «Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства» Диссертация на соискание ученой степени...»

«Волков Алексей Владимирович ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБОВ, ФОРМ И ДОЗ ЦИНКОВЫХ УДОБРЕНИЙ ПОД ЯРОВУЮ ПШЕНИЦУ НА ДЕРНОВО-ПОДЗОЛИСТЫХ ПОЧВАХ Специальность 06.01.04-агрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических...»

«УДК 911.3:332.1 (430) БАННИКОВ Алексей Юрьевич Кластеры как новая форма территориальной организации химической промышленности Германии Специальность: 25.00.24 – Экономическая, социальная, политическая и рекреационная география Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: доктор географических наук, профессор А.П. Горкин Москва – 2015 СОДЕРЖАНИЕ...»

«УДК 622.276.6 Диева Нина Николаевна ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕРМОХИМИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПЛАСТЫ ТРУДНОИЗВЛЕКАЕМЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Специальность: 01.02.05 – Механика жидкости, газа и плазмы диссертация на соискание учёной степени кандидата технических наук Научный руководитель: кандидат физико-математических наук Кравченко Марина Николаевна МОСКВА 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1....»

«Шелаева Татьяна Борисовна Механохимическая активация стекольной шихты Специальность 05.17.11 – Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель кандидат технических наук, профессор Н. Ю. Михайленко Научный консультант доктор технических наук, профессор В. Ф. Солинов Москва – 2015 год Содержание Введение...»

«СОФРОНОВ Александр Петрович ЭВОЛЮЦИЯ И ДИНАМИКА РАСТИТЕЛЬНОСТИ КОТЛОВИН СЕВЕРО-ВОСТОЧНОГО ПРИБАЙКАЛЬЯ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафта Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель доктор географических наук Белов Алексей Васильевич Иркутск 201...»

«ОХЛОПКОВ АЛЕКСЕЙ СЕРГЕЕВИЧ СВОЙСТВА ТОВАРНОЙ СЫРОЙ НЕФТИ, ПОЗВОЛЯЮЩИЕ ИДЕНТИФИЦИРОВАТЬ ИСТОЧНИК НЕФТЯНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ ПРИРОДНОЙ СРЕДЫ 03.02.08 Экология (химические науки) Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: Доктор химических наук, профессор ЗОРИН...»

«Губанов Александр Алексеевич РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ УГЛЕРОДНОГО ВОЛОКНА С ЦЕЛЬЮ УВЕЛИЧЕНИЯ ПРОЧНОСТИ УГЛЕПЛАСТИКОВ 05.17.03 – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов ДИССЕРТАЦИЯ на...»

«Шахгильдян Георгий Юрьевич Фосфатные стекла, активированные наночастицами металлов и ионами редкоземельных элементов Специальность 05.17.11 – Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель доктор химических наук, профессор В.Н. Сигаев Москва 2015год Оглавление Введение Глава 1. Аналитический обзор...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.