WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 |

«ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕРМОХИМИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПЛАСТЫ ТРУДНОИЗВЛЕКАЕМЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ...»

-- [ Страница 1 ] --

РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

НЕФТИ И ГАЗА имени И.М. Губкина

На правах рукописи

УДК 622.276.6

Диева Нина Николаевна

ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕРМОХИМИЧЕСКОГО

ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПЛАСТЫ ТРУДНОИЗВЛЕКАЕМЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Специальность: 01.02.05 – Механика жидкости, газа и плазмы



диссертация на соискание учёной степени кандидата технических наук

Научный руководитель:

кандидат физико-математических наук Кравченко Марина Николаевна МОСКВА 2015

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Термогидродинамические особенности разложения керогена природных пластов

1.1. Особенности состава керогеносодержащих пород и их потенциальные запасы

1.2. Состояние изученности задачи моделирования фильтрации с учетом генерации углеводородов из керогена

1.3. Анализ разработок по построению модели кинетики процесса генерации подвижных углеводородов

ГЛАВА 2. Математическое моделирование задач многофазной фильтрации в керогеносодержащем пласте с учетом генерации подвижной нефти.

............ 29

2.1. Теоретические основы механики многофазных континуумов в приложении к задачам разработки пластов трудноизвлекаемых углеводородов

2.1.1. Результаты расчетов по модели, базирующейся на подходе БаклиЛеверетта

2.1.2. Результаты расчетов по модели фильтрации, основанной на теории взаимопроникающих континуумов

2.2. Математическая модель воздействия на керогеносодержащую породу с учетом наличия катализатора реакции.

2.3. Математическая модель неизотермической задачи фильтрации в керогеносодержащем пласте

2.3.1. Построение модели неизотермической задачи фильтрации в керогеносодержащем пласте. Уравнение притока тепла в пористой среде..... 63 2.3.2. Результаты расчетов по модели неизотермической фильтрации в керогеносодержащем пласте

ГЛАВА 3. Прикладные задачи моделирования термохимического воздействия на реальные пласты

3.1. Построение гидродинамической модели термогазохимического воздействия на пласты трудноизвлекаемых углеводородов

3.2. Результаты расчетов по модели термогазохимического воздействия на пласты трудноизвлекаемых углеводородов

3.2.1. Результаты расчета по оценке положения закачиваемого монотоплива 80 3.2.2. Апробация модели термогазохимического воздействия на пластах Вахского и Усинского месторождений

3.2.3. Результаты расчета по оценке повышения давления на скважине при проведении термогазохимического воздействия

3.2.4. Результаты оценки изменения фильтрационно-емкостных свойств пластов при проведении в них тегмогазохимического воздействия................. 91 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список использованной литературы и источников

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Верификация численного моделирования разработки керогеносодержащего пласта

Приложение 2. Верификация численного моделирования разработки керогеносодержащего пласта в присутствии катализатора

Приложение 3. Трансформация модели для расчета кислотного воздействия на пласт

Приложение 4. Верификация тепловой модели

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования В условиях падающего уровня добычи на месторождениях, продолжительное время находящихся в разработке по причине низкого коэффициента извлечения нефти, высокой обводненности продукции и других неблагоприятных факторов, создание новых технологий разработки месторождений трудноизвлекаемых углеводородов представляется весьма востребованным. На сегодняшний день к таким месторождениям могут быть отнесены залежи тяжелых углеводородов, коллекторы, характеризующиеся сверхнизкой проницаемостью, месторождения незрелой нефти (керогеносодержащие) и сланцевого газа и другие. Сложившаяся потребность в разработке месторождений нетрадиционных углеводородов стимулирует нефтегазодобывающие компании к поиску инновационных методов воздействия на пласты-коллекторы в соответствии с изменением ресурсной базы нефтегазового комплекса РФ, к которой необходимо отнести:

заблокированные запасы в заводненных месторождений;





увеличение доли месторождений высоковязких и битумных нефтей;

вовлечение в разработку залежей нетрадиционных источников УВ;

рост доли объектов разработки со сложной геологической структурой;

пласты, характеризующиеся выраженной анизотропией фильтрационных свойств (природной и техногенной).

Все это ведет к неизбежности учета физических процессов, протекающих в поровом пространстве пласта в микро- и наноразмерном масштабе и необходимости разработки новых комплексных методов повышения нефтеотдачи пластов, сочетающих гидродинамические, тепловые и химические технологии.

Данная работа посвящена созданию математической модели воздействия на сложнопостроенные малопроницаемые коллекторы с выраженной анизотропией свойств и высоким генерационным потенциалом. Модель учитывает наличие как подвижного свободного флюида в поровом пространстве пласта-коллектора, так и наличие керогеносодержащих матриц, изначально содержащих нетекучую «недозрелую» углеводородную фракцию. Модель также учитывает возможность генерации из керогеновой части породы дополнительного объема подвижных углеводородов за счет изменения термобарического состояния системы, стимулирующего разложение керогена. В работе также проведено численное исследование различных методов воздействия на пласты, применяемых на традиционных месторождениях в осложненных условиях или на поздней стадии разработки с целью поиска оптимальных режимов разработки, а также оценки возможности их применения на пластах нетрадиционных керогеносодержащих пород. Построение модели основано на изучении, анализе и обобщении теоретических, экспериментальных (лабораторных и промысловых) исследований керогеносодержащих пород, и проведено с учетом выявленных особенностей процесса преобразования керогена в подвижные углеводороды, и необходимых для этого условий.

Цель работы: создание принципов моделирования воздействия на керогеносодержащие пласты и создание новых научно-методических и технологических решений повышения эффективности разработки месторождений трудноизвлекаемых запасов углеводородов.

Основные задачи

исследования

1. Комплексный анализ теоретических и экспериментальных исследований в области механики и термодинамики процесса разложения керогена с целью создания математической модели, учитывающей кинетику преобразований керогена.

2. Создание математической модели, описывающей процесс термогидродинамического воздействия на керогеносодержащую породу с учетом изменения фазового состава реагирующих сред и структуры порового коллектора.

3. Проведение численных исследований, моделирующих реальное воздействие на керогеносодержащий коллектор с учетом генерационного потенциала породы.

Объект и предмет исследования Объектом исследования является анизотропная насыщенная пористая среда, включающая непроницаемые матрицы незрелых углеводородов, способных генерировать подвижную фазу под действием термобарохимического воздействия.

Теоретическая и методологическая основа исследования.

Теоретической основой построения математической модели протекающих в пласте процессов являются основные принципы механики гетерогенных сред, термодинамики пласта, теории многофазной многокомпонентной фильтрации.

Поставленные в диссертации задачи решались методами теоретического и численного анализа с использованием математической модели течения многофазных флюидов в пористых насыщенных средах и данных реальных лабораторных и промысловых экспериментов.

Научная новизна результатов исследований:

1. Разработана математическая модель процессов разложения в керогеносодержащей породе под действием изменения термобарических условий с учетом фазовых переходов и химических реакций.

2. Предложены методы воздействия на керогеносодержащий коллектор с целью увеличения объема подвижной углеводородной фазы при разложении керогена в присутствии катализатора реакции.

3. Предложены технологические решения воздействия на слабопроницаемый коллектор волнами высокого давления, сопровождающимися термохимическим разложением керогеновой матрицы породы с использованием бинарных смесей на основе нитрата аммония.

Практическая значимость работы Проведенный комплексный анализ теоретических, лабораторных и промышленных исследований позволил выделить основные технологические особенности разработки слабопроницаемых коллекторов трудноизвлекаемых углеводородов, содержащих кероген, с использованием волновых, тепловых и химических методов. Гидродинамическое моделирование подобных воздействий на пласт позволит выделить характерные особенности происходящих процессов, оптимизировать их с целью повышения нефтеотдачи, а также проводить комплексную оценку эффективности выбираемых методов воздействия на пласты трудноизвлекаемых углеводородов.

Предложенные модели применимы для оценки эффективности осуществляемого на породу воздействия как традиционных, так и не традиционных месторождений углеводородов и могут быть использованы для сопровождения лабораторных, экспериментальных и промысловых исследований новых пластов-коллекторов.

Защищаемые положения:

1. Схема разложения керогена твердой матрицы коллектора и образования подвижных углеводородов при различных методах воздействия на пласт.

2. Математическая модель гидро-термо-химического процесса воздействия на слабопроницаемые коллекторы сложной структуры, содержащие керогеновую матрицу.

3. Научно-методическая основа принципов использования волновых и тепловых технологий увеличения нефтеотдачи, основанных на разложении бинарных смесей с целью изменения структуры порового пласта и увеличения доли подвижных углеводородов.

Достоверность полученных результатов

Достоверность полученных в данной работе результатов базируется на анализе и обобщении предшествующих теоретических, экспериментальных исследований; интерпретации и анализе большого количества результатов лабораторных экспериментов с керогеносодержащими фракциями, и данных реальных промысловых исследований; а также на методах математического моделирования с применением алгоритмов для современных коммерческих программных комплексов, верифицированных аналитическими и численными методами. Положения теории основываются на известных достижениях фундаментальных и прикладных научных дисциплин, сопряженных с предметом исследования диссертации.

Апробация работы Основные положения и результаты работы докладывались на 13 всероссийских и международных конференциях и конкурсах:

Программа «Участник молодёжного научно-исследовательского конкурса»

(«УМНИК») – (лауреат);

X Всероссийский съезд по фундаментальным проблемам теоретической и прикладной механики, (24-30 августа 2011 г., Нижний Новгород);

IX Всероссийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России», (30 января – 1 февраля 2012 года, РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина Москва);

XIth International conference on geoinformatics, –Theoretical and Applied Aspects, (14-17 may, 2012, Kiev, Ukraine, EAGE);

9, 10 и 11-ой Международных конференциях «Геленджик 2012,2013,2014.

«Актуальные проблемы развития ТЭК регионов России и пути их решения», (28 мая -1 июня 2012, Геленджик. Южморфизгеология)4 67-ой международной молодежно-научной конференции «Нефть и Газ – 2013», (9-12 апреля 2013г., Москва);

Всероссийская молодежная научная конференция с участием иностранных ученых «Трофимуковские чтения – 2013», (8 - 14 сентября 2013, Новосибирск);

Международная конференция по разработке месторождений в осложненных условиях и Арктике, (15-17 октября 2013, Москва SPE) – (лауреат регионального конкурса студенческих и аспирантских работ РоссийскоКаспийского);

Всероссийская конференция с международным участием «Нетрадиционные ресурсы углеводородов: распространение, генезис, прогнозы, перспективы развития», (12–14 ноября 2013 г., Москва, ИПНГ РАН);

IV Международная конференция «Наноявления при разработке углеводородного сырья: от наноминералогии и нанохимии к нанотехнологиям», (11-12 ноября 2014 г., Москва, РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина);

Российская нефтегазовая техническая конференция SPE, (26-28 октября 2015 г., Москва, SPE).

Личный вклад автора Автором проведен комплексный анализ теоретических, лабораторных и промысловых исследований процесса разложения керогена под действием различных воздействий.

Автором проведены численные моделирования на основе разработанной математической модели, описывающей процесс термогидродинамического воздействия на керогеносодержащую породу с учетом изменения фазового состава реагирующих сред и структуры порового коллектора.

Автором проведены оценки безопасности и эффективности применения термо-химических методов воздействия на реальных месторождениях.

Публикации По результатам выполненных исследований опубликовано 18 печатных работ, в том числе 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, 4 статьи в других изданиях, 11 работ в материалах съездов и конференций.

Структура и объем работы

Работа состоит из 3 глав, введения и заключения. Диссертация изложена на 113 страницах, содержит 49 рисунков и 2 таблицы. Библиография насчитывает 95 наименований.

Автор выражает глубочайшую благодарность научному руководителю – к.ф.-м.н., доценту М.Н. Кравченко за неоценимую всестороннюю помощь в работе, обсуждение результатов и поддержку при написании диссертации; Вольпину С.Г., Кадету В.В., Дмитриеву Н.М., Афанаскину И.В. за ценные советы и консультации по ряду рассмотренных в работе вопросов. Автор также благодарен руководителю ООО «ЦНТ» Заволжскому В.Б. за предоставленные данные промысловых работ.

ГЛАВА 1. Термогидродинамические особенности разложения керогена природных пластов Особенностью керогеносодержащих коллекторов, выделяющей их в отдельную группу трудноизвлекаемых запасов, является наличие в твердой матрице породы керогеновых включений, способных к генерации дополнительного притока подвижных углеводородов (УВ) при достижении в пласте некоторых критических термобарических условий.

Согласно результатам исследований, подтверждаемым разными авторами [Аарна А.Я., 1954; Коссовская А.Г., Шутов В.Д., 1955; Нестеров И.И., 1993; и др.], необходимые критические условия в пласте могут быть достигнуты искусственным образом, путем внешнего воздействия на породу. Керогеносодержащий коллектор, как правило, отличается низкой пористостью и проницаемостью, малым начальным нефтенасыщением и, как следствие, малой нефтеотдачей [Тиссо Б., 1981;

Баженова О.К. и др., 2004; др.]. Главными представителем керогеносодержащих коллекторов являются нефтегазоматеринские породы, к которым относятся:

баженовская свита; доманикиты (доманиковая, куамская, кумская, хадумская свиты); абалакская свита; куанамская свита; месторождения сланцевой нефти и газа США и другие.

Особенности состава керогеносодержащих пород и их 1.1.

потенциальные запасы Основной потенциал керогеносодержащих пород связан с объемом УВ, который возможно получить из единицы объема (или массы) обрабатываемого керогеносодержащего сырья сверх геологических запасов. Оценку данной величины получают при пиролитической хроматографии образцов пород по методу 1977], а ее значение определяет Rock-Eval [Espitali J. etc., нефтегенерационную способность керогена.

Результаты исследований разных авторов, показали, что при воздействии на керогеносодержащий коллектор величина дополнительного притока УВ зависит от множества факторов, связанных не только со свойствами керогена, но и с условиями и способом организуемого процесса [Баршевский М.М. и др., 1963;

Нестеров И.И. и др., 1993; Боксерман А.А., 2007; Хлебников В.Н. и др., 2010;

Коровина Т.А. и др., 2013; Воробьев А.Е. и др., 2009]. Анализ и обобщение представленных в литературе данных об особенностях генерации керогеном подвижных углеводородов под действием тех или иных внешних воздействий позволили сделать следующие выводы:

1. Относительно приоритетности влияния на процесс преобразований керогена давления или температуры между авторами довольно долго существовало разногласие мнений и неопределенность в принятии конкретного решения. По мнению одних исследователей возрастание давления по мере погружения осадков способствует деструкции ОВ [Соколов В.Л., 1971], но есть и мнения о том, что давление тормозит углефикацию ОВ [Тайхмюллер М.и Р., 1971;

Глебовская Е.А., 1974]. Ряд обширных работ, посвященных изучению данного вопроса, принадлежит группе исследователей во главе с Нестеровым И.И., представившим в 1997 году работу [Нестеров И.И., 1997], которая, кажется, подводит итог в вопросе влияние давления и температуры на процесс углеводородообразования из керогена. Для оценки роли температуры и давления были проведены серии лабораторных исследований на керогенах из глинистых битуминозных пород низов майкопской свиты Ставропольского края, баженовской и кузнецовской свит Западной Сибири для большого диапазона давлений и температур. Результаты исследований приведены на рис. 1.1.1.

Рис.1.1.1. Количество новообразованных УВ (мл/тонна) в битуминозных породах баженовской свиты Вэнгаяхинской площади Западной Сибири (скв. 355-Р) при изменении температуры и давления [Нестеров И.И., 1997].

В итоге, на основании лабораторных и полевых исследований Нестеров И.И.

сформулировал «закон формирования углеводородных флюидов из керогена»

[Нестеров И.И., 1997]: температура в основном способствует образованию газообразных УВ, а давление смещает реакции в сторону образования более тяжелых соединений, включая жидкие. При этом увеличение давления и температуры до определенных критических значений процесс нефтегазообразования останавливает.

2. Относительно влияния скорости воздействия температурой на процесс преобразования керогена высказываются авторы работы [Воробьев А.Е., Джимиева Р.Б. и др., 2009]. При медленном нагреве керогена избирательно разрушаются наименее прочные связи. А при быстром нагревании деструкция ускоряется, но ее скорость отстает от темпа повышения температуры, поэтому деструкция сдвигается в область более высоких температур. При перегреве же органического вещества одновременно разрываются и слабые, и более прочные связи. Поэтому нарушение исходной органической массы приобретает более случайный характер. При этом, как отмечают Воробьев А.Е. и др., образуются крупные «осколки» органических молекул, из которых формируются тяжелые фракции жидкой фазы смол и асфальтены, обогащенные кислород - и азотсодержащими компонентами. В результате протекающих при этом термохимических превращений керогена образуются в неодинаковом количестве и разного состава жидкие, газо- и парообразные, а также твердые продукты горения. Однако стоит отметить, что, приводя такие выводы, авторы работы [Воробьев А.Е. и др., 2009] не делают ссылки на конкретные исследования, где этот результат был бы получен.

3. Ряд авторов, изучавших термовоздействие на керогеносодержащие породы, отметил трещинообразование в исследуемых образцах, возникающее в ходе лабораторных экспериментов [Вольф А.А., Петров А.А., 2006; Каюкова Г.П., Киямова А.М. и др., 2013; Коровина Т.А., Кропотова Е.П. и др., 2014].

Рис.1.1.2. Внешний вид образцов породы баженовской свиты после экспериментов по определению температуры инициирования внутрипластового горения [Вольф А.А., Петров А.А., 2006] Авторы работы [Вольф А.А., Петров А.А., 2006] отмечают, что в основном образцы, которые до организации в них процесса внутрипластового горения представляли собой целые куски породы, после термического воздействия потеряли свою целостность, и в структуре порового пространства породы появилась сеть микротрещин (Рис.1.1.2).

Загрузка...

Объясняют появление трещин, как неотъемлемую часть процесса катагенеза керогена, авторы работы [Коровина Т.А., Кропотова Е.П. и др., 2014], где представлена механохимическая модель формирования коллекторов в баженовской свите. Данная модель, как утверждают авторы, построена на современных представлениях о напряженном состоянии «вещественных систем»

(породообразующий комплекс, кероген, нефть), на основе лабораторного исследования состава этих систем, их текстурных и физико-химических (преимущественно термогравиметрических и теплофизических) характеристик с учетом геохимического облика керогена. При этом кероген назван «универсальным индикатором» процессов формирования залежей углеводородов [Коровина Т.А. и др., 2013]. Представляемая модель зависит от двух факторов, дополняющих и усиливающих друг друга: с одной стороны это нарастающее горное давление (статический фактор), а с другой – изменяющееся перераспределение пластических и упругих напряжений в породе, зависимое от тектонических процессов (динамический фактор).

Как утверждают авторы, процессы диффузии, эмиграции и аккумуляции нефти в коллекторе происходят в основном за счет динамического фактора, то есть за счет перераспределения напряжений и трехмерного градиента эффективных давлений в пустотном пространстве (Рис.1.1.3).

Рис.1.1.3. Трещины напряжения в тонколистовато-чешуйчатом глинистокарбонатно-кремнистом литотипе пород баженовской свиты [Коровина Т.А., Кропотова Е.П. и др., 2013] Согласно своей модели, авторы выделяют этап «автофлюидоразрыва», когда первичная нефть консолидируется в микропорово-трещинном пространстве битуминозной породы. Далее наступает второй этап, когда уже сформированная и заполненная консолидированной нефтью система коллектора, представленная в виде замкнутых микрозон, объединяется в промышленный коллектор посредством возникающей системы субгоризонтальных и субвертикальных трещин. Толчком к этому является тектоническтй процесс, при котором порода претерпевает механическое воздействие за пределами ее прочности, то есть разрушается [Коровина Т.А. и др., 2013]. Здесь возможны два варианта: в первом случае макротрещины не выходят за пределы свиты, и система остается замкнутой (как в пласте Ю0 баженовской свиты), во втором случае макротрещины нарушают замкнутость системы и выходят за пределы свиты, обеспечивая эмиграцию углеводородов в соседние породы. Особенностью нефтематеринских отложений баженовского типа является то, что одновременно с образованием углеводородов в процессе геологического развития региона формировались ослабленные участки с матричной (псевдогранулярной) и трещинной пустотностью. В ее состав входят микрокаверны, возникающие в результате вторичного минералообразования, и пустоты со сложной морфологией, появляющиеся при минеральном замещении преимущественно органических остатков [Коровина Т.А. и др., 2013].

Весьма наглядно поясняет связь напряженного состояния пластовой системы с процессом нефтегазообразования Нестеров И.И. [Нестеров И.И., 2004].

Ссылаясь на исследования по бомбардировке керогенов и углей пучком электронов в электронной пушке, Нестеров И.И. утверждает, что нефть и газ образуются за счет энергии стабилизации магнитного поля неспаренного электрона вокруг ядер углерода в группах СН2 или СН3 [Нестеров И.И., 1992].

Говоря иначе, углеводородное сырье из керогена образуется на локальных участках, с повышенным содержанием органического вещества, в котором имеются так называемые парамагнитные центры (ПМЦ). Эти центры способны при определенных термобарических условиях и дискретных тектонических движениях реагировать на изменение напряженного состояния пород, а также на появление электромагнитных полей, и в результате этого способных стабилизироваться с выделением энергии и образованием радикальных групп – СН3– ; –СН2–; Н. Последние разрывают связи «углерод-углерод» с образованием из твердого керогена жидких и газообразных соединений нефти, газа и конденсата.

4. Обширный блок работ по изучению керогеносодержащих пород, посвящен анализу состава продуктов термического разложения керогена [Тиссо Б. и Вельте Д.М., 1981; Нестеров И.И. и др., 1993; Киямова А.М. и др., 2011; Каюкова Г.П. и др., 2013; Кокорев В.И., Боксерман А.А. и др., 2008 – 2013]. Сопоставляя результаты работ разных групп авторов, можно отметить коррелирующий результаты, хотя и опыты проводились в разных температурных диапазонах и с различной организацией действия давления. В частности Нестеров И.И. и его соавторы указывают на повторное преимущественное метанообразование при температуре выше 100С [Нестеров И.И., Симоненко Б.Ф., Ларская Е.С. и др., 1993], такой же результат получил автор работы [Кокорев В.И. Исследование…, 2010]. Однако, касательно значимости температуры в процессе преобразования керогена, относительно которой сделаны основные выводы работ [Нестеров И.И., Симоненко Б.Ф., Ларская Е.С. и др., 1993; Коровина Т.А., Кропотова Е.П., Гультяев С.В. и др., 2014], Кокорев В.И. высказывает противоположное мнение.

Оценивая влияние температуры на состояние внутрипластовой системы, автор указывают на тепловое воздействие, как необходимое условие для разложения керогена и запуска всех сопутствующих ему процессов [Кокорев В.И.

Исследование…, 2010]. Также в работе утверждается, что прогрев низкопроницаемой матрицы приводит к деструкции керогена и к образованию в матрице техногенной трещиноватости. Значительное повышение температуры керогеновой матрицы является главной задачей предлагаемого автором термогазового метода воздействия на баженовскую свиту. В качестве доказательства высказанных доводов Кокорев В.И. ссылается на исследования процесса образования жидкой нефти вследствие термодеструкции керогеносодержащих образцов пород [Грайфер В.И., Боксерман А.А., Власов В.Н., 2008; Термодеструкция керогена битумных…, 2008].

5. В отличие от термического воздействия работ, посвященных исследованию горения керогеносодержащих пород, значительно меньше. Их обобщение и анализ позволил выявить ряд закономерностей процесса окисления керогена. Согласно литературным данным величина энергии активации процесса окисления керогена находится в пределах 10 – 12 ккал/моль, а температурный коэффициент скорости процесса – Kt=1,350 [Митюрев А.К., 1956; Гемячкин В.М.

и др., 2011].

Разные исследователи отмечают «поэтапность» процесса окисления керогена [Алумяэ Т.Е.,1956; Добрего К.В. и др., 2009; Хлебников В.Н., Боксерман А.А. и др., 2010;. Шишкин Ю.Л., 2010; Гемячкин В.М. и др., 2011]. По данным Т.Е.

Алумяэ [Алумяэ Т.Е.,1956] на первой стадии окисления происходит накопление кероген-кислородного комплекса, вес керогена увеличивается на 3-4% (рис.1.1.4, кривая 1); на второй стадии устанавливается динамическое равновесие между образующимся комплексом и выделяющимися продуктами разложения; на третьей стадии вес керогена уменьшается.

Рис.1.1.4. Изотермическое окисление сланца при 150С в струе воздуха [Алумяэ Т.Е.,1956]: 1 – увеличение веса сланца; 2 – количество выделившейся воды; 3 количество выделившегося углекислого газа; 4 - количество выделившейся окиси углерода.

Важным представляется заключение авторов [Хлебников В.Н., Зобов П.М., Антонов С.В., Бакулин Д.А., Боксерман А.А., о том, что 2010] «трудноизвлекаемая» часть керогена окисляется значительно легче, чем углеводородная основа нефти. Также авторы указывают на то, что практически единственным газообразным продуктом окисления керогена является CO2.

При определенных температурах кероген способен к самовозгоранию и воспламенению. Согласно работе [Алумяэ Т.Е.,1959], температура возгорания невыветрившегося сланца равна примерно 330 С (Рис.1.1.5). В работе [Хлебников В.Н., Боксерман А.А. и др., 2010] авторы указывают на самопроизвольное возгорание керогена породы в опытах при температурах 200 и 220 С, вместе с этим при температурах ниже 140 С самовозгорания не происходит.

Рис.1.1.5. Изменение содержания водорода в керогене, выхода смолы и температуры воспламенения, при окислении сланца [Алумяэ Т.Е.,1959].

1.2. Состояние изученности задачи моделирования фильтрации с учетом генерации углеводородов из керогена Несмотря на множество работ, посвященных изучению керогена, главным вопросом остается создание математической модели его преобразования в жидкие углеводороды. Можно выделить несколько этапов изучения керогена:

исследования сланцев, как пород содержащих рассеянное органическое вещество (Баршевский М.М., Безмозгин Э.С., Шапиро Р.Н., 1963; Аарна А.Я., 1955; Риккен Ю.Т., 1958; и др.);

исследования пиролиза керогена, т.е. его высокотемпературного разложения (Espitali J. ets, 1973; Laporte J.L., Madec M. et al., 1977;

Меленевский В.Н., Ларичев А.И., Мали В.И., 2005;. и др.);

исследования разложения керогена при высоких давлениях (Нестеров И.И., Симоненко Б.Ф., Ларская Е.С., Калинко М.К., Рыльков А.В., 1993; Соколов В.Л., 1971);

исследования преобразования керогена в специализированных условиях: в отсутствии путей миграции новообразованных УВ [Нестеров И.И., Симоненко Б.Ф. и др., 1993; Коровина Т.А., Кропотова Е.П. и др., 2014], воздействие молекулярным водородом [Воробьев А.С. и др., 2007; Киямова А.М. и др., 2011], бомбандировка пучком электронов [Нестеров И.И., 1992], автоокисление [Хлебников В.Н. и др., 2010] и др.

Процесс преобразования органического вещества связан с термодинамическими условиями (температурой, скоростью нагревания, размерами формаций керогена, наличием кислорода в составе керогеносодержащих пород и др.) и в зависимости от них может протекать поразному. В первых работах по изучению керогена факт сложности учитывается не всегда, поэтому ряд схем разложения может существовать только при определенных условиях. В качестве примера можно привести схемы термического разложения керогена, предложенные в 40-х – 50-х годах, которые включали в себя по сути два этапа преобразования, следующие друг за другом:

переход керогена в термобитум и термобитума – в смолу и кокс. На рис. 1.2.1 приведена одна из таких схем, принятая в одной из первых математических моделей термического разложения керогена [Тиссо Б., 1970].

Рис.1.2.1. Схема термического разложения ОВ [Тиссо Б., 1970].

Однако, в современных условиях активного внедрения керогеносодержащих, в том числе нефтегазоматеринских, месторождений в разработку нужна математическая модель физического процесса воздействия на породу с керогеновыми включениями, отражающая все особенности поведения керогена при том или ином воздействии на него и описывающая развитие событий в реальном времени. Это означает, что в модели должны быть заданы конкретные условия, при достижении которых происходят определенные изменения в пластовой системе, содержащей кероген, ведущие, в конечном счете, к образованию дополнительного притока подвижных углеводородов, способных фильтроваться к добывающим скважинам.

Трудности данной задачи связаны со сложностью процесса преобразования керогена и отсутствием единого мнения о представлении механизма этого преобразования. Дело в том, что процесс генерации нефти и газа из керогена в природе происходит в масштабах геологического времени за счет постепенного увеличения давления и температуры при осадконакоплении и сопровождается разнообразными медленнотекущими фазовыми переходами и химическими реакциями, на ход которых также оказывают влияние минеральная составляющая пласта, бактерии и другие элементы среды (см. Раздел Эксперименты с К). Так, например, Рокосов Ю.В. [Рокосов Ю.В., 2004] отмечает, что факт протекания реакций гидротермального разложения в ходе преобразований керогена должен стоять на первом месте, поэтому при моделировании гидротермальных изменений сапропелитового керогена рекомендуется учитывать первичный состав нафтоидов

– продуктов его гидротермального разложения.

В моделях воздействия на керогеносодержащие пласты, осуществляемого при том или ином методе разработки месторождений трудноизвлекаемых запасов углеводородов, речь идет о «быстром» преобразовании керогена. Генерация углеводородов в масштабах реального времени связана с внешним воздействием на керогеносодержащую породу, которое по мнению большинства исследователей (Боксерман А.А., Кокорев В.И., Киямова А.М., Вольф А.А., Петров А.А. и др.), состоит в обеспечении условий повышенной температуры в пласте, порядка 300 – 520С. Кроме повышенной температуры, для достижения процесса внутрипластового преобразования керогена в подвижные углеводороды разные авторы указывают на иные факторы, являющиеся не менее значимыми.

Среди них наличие в структуре порового пространства системы трещин, обеспечивающей пути миграции образующихся продуктов разложения керогена [Нестеров И.И. и др., 1993; Коровина Т.А. и др., 2013], присутствие катализаторов [Жермен Дж., 1973], давление [Соколов В.Л., 1971], одноосное геостатическое давление [Нестеров И.И. и др., 1993], вода [Воробьев А.Е. и др., 2007], водород [Каюкова Г.П. и др., 2011; Рокосов Ю.В., 1996; Воробьев А.Е. и др., 2007], минеральная составляющая породы [Кокорев В.И., 2010; Воробьев А.Е. и др., 2007] и др.

Несмотря на изобилие предлагаемых сегодня методов воздействия на керогеносодержащие породы для внутрипластовой генерации углеводородов, описания каких-либо четких моделей разложения керогена в нефть и газ практически нет. В последних известных моделях преобразования керогена сложный природный процесс нефтегазообразования опускается. В таких работах существуют только начальное и конечное состояния системы, в которых продукты генерации присутствуют в зависимости от выполнения условий, предложенных в данной модели, как необходимые для начала процесса разложения керогена [Пергамент А.Х. и др., 2010; Воробьев А.Е. и др., 2007].

Описание некоторых приведем ниже.

В работе [Воробьев А.Е, Гладуш А., Чекушина Т., 2007] предлагается модель синтеза искусственной нефти из отходов жизнедеятельности человеческой цивилизации. Воробьев А.Е. с соавторами утверждают, что наиболее универсальным методом получения нефтеподобных продуктов из ОВ является гидрогенизация (воздействие молекулярным водородом при повышенной температуре и давлении под действием определенных катализаторов).

Фактически можно назвать только одну работу, в которой представлена модель фильтрации в керогеносодержащем пласте в условиях генерации нефти керогеном, и это описание построения математической модели процесса гидротермогазового воздействия на пласты баженовской свиты, выполненное группой ученых Института прикладной математики им. М.В. Келдыша [Пергамент А.Х., Колдоба А.В., Повещенко Ю.А., 2010]. В работе представлена модель трехфазной фильтрации в модельном пласте, состоящем из слоев с разной проницаемостью. Основная идея работы – это преобразование системы уравнений неизотермической многокомпонентной многофазной фильтрации с учетом химических реакций и тепломассообмена между слоями, целью которого является исключение скорости реакций окисления и интенсивности обменных процессов, так как они протекают бесконечно быстро (в рамках рассматриваемой модели).

Кинетика дополнительного притока УВ принята в следующем виде. Кероген при нагревании разлагается на нефть и кокс в соотношении:

1 кг керогена 0.46 кг нефти + 0.54 кг кокса.

Разложение керогена описывается уравнением:

K S ( K, T ), t где K – объемная доля керогена.

Скорость разложения керогена S(K,Т) описывается уравнением Аррениуса:

S(K,Т)=A·K exp(–E/RT), где E – энергия активации, A – предэкспонент.

Модель содержит также уравнения баланса массы и энергии. Для скоростей фильтрации используется закон Дарси. В работе также приводится вычислительный алгоритм интегрирования системы уравнений. В качестве результатов Пергамент А.Х. и её соавторы представляют распределения насыщенностей, концентраций компонентов и фаз через указанный промежуток времени, а также распределение температуры.

Резюмируя работу [Пергамент А.Х. и др., 2010], хочется отметить, что, несмотря на довольно упрощенное представление кинетики преобразования керогена в нефть и кокс, а также преобразование общая модель явилась весьма сложной. Стоит обратить еще внимание на то, что описание неизотермической фильтрации многокомпонентной системы, сопровождающейся фазовыми переходами и геохимическими процессами, и реализация его на двух-, трехмерных координатных областях является не простой задачей не сколько с математической точки зрения, а больше даже с вычислительной стороны вопроса.

Численное решение задач такого уровня может требовать использование компьютерных технологий производительностью порядка Петафлопсов. Однако, с появлением разработок термогидродинамических симуляторов, проводящих кластерные расчеты, такие задачи становятся решаемыми [Бетелин В.Б., Юдин В.А., Афанаскин И.В. и др., 2015].

1.3. Анализ разработок по построению модели кинетики процесса генерации подвижных углеводородов Изучению кинетических параметров процесса генерации из керогена жидких и газообразных углеводородов посвящено весьма немного работ. В своем исследовании Коссовская А.Г. и Шутов В.Д. на основе анализа пяти образцов с разных площадей Западной Сибири выделяют три типа керогена [Коссовская А.Г., Шутов В.Д., 1955]. Для всех трех типов керогена определялись кинетические параметры. Использовалась одностадийная многокомпонентная модель с дискретным распределением лабильной части керогена по энергиям активации.

Авторы [Баженова О.К. и др., 2004] отмечают, что по характеру приведенных в работе [Коссовская А.Г., Шутов В.Д., 1955] распределений, кинетические параметры определялись на момент начала пиролиза, т. е. без учета термической предыстории образцов.

В работе [Бурштейн Л.М., Жидкова Л.В., Конторович А.Э., Меленевский В.Н., 1997] были описаны исследования образцов баженовской свиты из Урненской и Каменной площадей Западной Сибири. Авторы провели уточнение кинетических параметров керогена баженовской свиты, сопоставляя результаты эксперимента (пиролиза) и расчетной модели. Результаты оказались следующими.

В соответствии с принятой ими моделью с увеличением природной зрелости образца полуширина пика S2 должна уменьшаться. Полуширина пика S2 определяется полушириной распределения по энергиям активации лабильных (неустойчивых, летучих) компонент керогена, то есть той его части, которая способна преобразоваться. Так как при естественном или искусственном созревании образца в первую очередь распадаются компоненты с меньшими энергиями активации, полуширина распределения должна уменьшаться с увеличением зрелости керогена за счет уменьшения доли компонент с малыми энергиями активации. Это, в свою очередь, должно приводить к уменьшению полуширины пика S2. На исследуемой группе образцов эта теоретически очевидная закономерность не подтверждается. Напротив, намечается некоторое увеличение полуширины пика для более зрелых образцов.

Авторы предполагали, что смещение моды распределения в область более высоких энергий активации может быть следствием термического созревания керогена. На рис. 1.3.1 приведены распределения лабильной части керогена по энергиям активации на момент начала пиролиза для незрелого керогена баженовской свиты (1), для керогена, подвергшегося термическому созреванию (2), и дискретное распределение принятой расчетной модели (3). Из рисунка видно, что созревание, согласно модели, приводит к сужению распределения, к сдвигу его моды в область более высоких энергий активации и к появлению асимметрии. Следует отметить, что дискретное распределение также существенно асимметрично. Последнее говорит в пользу того, что оценки кинетических параметров в расчетной модели получены для достаточно зрелых образцов.

Указанные несоответствия авторы связывают с многостадийностью реального процесса генерации углеводородов, не учитываемой в предложенной ими модели.

Рис.1.3.1. Распределения лабильных компонент керогена по энергиям активации;

1 – кероген незрелый; 2 – кероген зрелый; 3 – кероген расчетной модели [Бурштейн Л.М. и др., 1997].

Согласно рисунку 1.3.1. энергии активации реакции преобразования керогена в углеводороды лежат в пределах от 48 до 58 ккал/(моль К). Проводя параллель, приведем цифры, приводимые Нестеровым И.И. [Нестеров И.И., 1997] относительно энергии, необходимой для разрыва связей «углерод» - «углерод», являющегося основой преобразования керогена. Для данного процесса, по словам автора, нужна энергия 50 – 60 ккал/моль, а с учетом молекулярного веса органического вещества (керогена) это соответствует температуре не ниже 300 – 320С. Однако, больший интерес представляют иные данные, приведенные Нестеровым И.И. в более поздней работе [Нестеров И.И., 2004], и это данные, нужные для составления уравнения состояния керогена, – фазовая диаграмма (Рис.1.3.2).

Рис.1.3.2. Количество УВ-газов, генерированных органическим веществом баженовской формации Еты-Пурской площади (скв.171) при изменении температуры и давления (изолинии соответствуют одинаковому количеству выделившегося газа, мл/кг породы) [Нестеров И.И., 2004].

Приведенные в данной главе экспериментальные и теоретические работы являются небольшой частью исследований керогена, как части наполнения углеводородных пластов-коллекторов. Большинство работ касается геологических и геофизических аспектов проблемы. Описание физики и химии процесса является довольно сложной задачей и комплексно пока не решена. Те данные, которые получены из открытых источников, позволяют сформулировать основные принципы построения модели физико-химического разложения керогена и положены в основу используемых автором подходов и подробно описаны в следующей главе.

ГЛАВА 2. Математическое моделирование задач многофазной фильтрации в керогеносодержащем пласте с учетом генерации подвижной нефти Для оценки процессов, происходящих в поровом пространстве при разработке керогеносодержащих коллекторов, был проведен комплекс работ по созданию математических моделей поведения пластовой системы, содержащей керогеновые включения, с учетом генерации из них подвижных УВ.

В зависимости от предполагаемого объема известных данных, рассматриваемые задачи рассматривались в разных постановках: изотермической (при варьировании давления), тепловой (при неизменном давлении) и комплексной (в которой учитываются оба фактора).

Обращаясь к рисунку 1.1.1, на котором изображены результаты лабораторных исследований по определению количества УВ, образующихся при повышении давления и температуры, можно оценивать влияние данных параметров на процесс преобразования керогена независимо друг от друга, а также использовать эти данные для разных типов задач. Кривые, параллельные оси давления (правая ось), соответствуют результатам преобразований керогена в условии повышения давления при фиксированной (неизменной) температуре, то есть в рамках изотермической задачи. А кривые, расположенные параллельно оси температуры (левой оси) определяют данные для тепловых задач.

2.1. Теоретические основы механики многофазных континуумов в приложении к задачам разработки пластов трудноизвлекаемых углеводородов Для описания сложного процесса фильтрации в керогеносодержащем пласте в условиях генерации керогеном подвижных углеводородов возникает необходимость построения модели многофазной (гетерогенной) системы, в которой каждая фаза, в свою очередь, моделируется многокомпонентной гомогенной смесью. В зависимости от конкретной задачи и целей исследования разделение движущейся смеси на фазы или объединение компонентов в фазы

–  –  –

где m – пористость;

si – насыщенность пористой среды i–ой фазой;

cik – массовая концентрация k–ого компонента в i–ой фазе;

io – истинная плотность i–ой фазы;

v i, ik – среднемассовые скорости i–ой фазы и относительного движения k–ого

–  –  –

где wil – компонента скорости фильтрации i–ой фазы в направлении l-ой координаты;

klm — симметричный тензор абсолютной проницаемости, который зависит только от геометрических характеристик пористой среды и имеет размерность площади.

Вид тензора абсолютной проницаемости klm в общем случае определяется типом анизотропии, реализуемым в конкретном случае. (При решении практических задач необходимо знать направления главных осей тензора проницаемости и главные значения проницаемости вдоль этих направлений). В ходе расчетов в работе использовался трансверсально-изотропный тип анизотропии фильтрационных свойств, задаваемый отличием проницаемости в направлении перпендикулярном напластованию.

Среднемассовая скорость v и скорость фильтрации w, фигурирующая в законе Дарси, связывались следующим образом:

s i mv i w i. (2.1.5) Далее математическая модель изотермической фильтрации жидкости в пласте (2.1.2), (2.1.4) с учетом (2.1.5) замыкалась уравнениями состояния скелета (твердого пласта) и флюида io(p), которые в рамках рассматриваемой задачи принимались несжимаемыми (io=const), а также начальными и граничными условиями.

На первом этапе была построена модель многофазной фильтрации с кинетикой химической реакции, задающей процесс генерации жидких углеводородов из керогена под действием некоторого химически активного агента (ХАА), обеспечивающего запуск реакции разложения керогена [Dieva N.N., Kravchenko M.N., 2010]. «Появление» в математической модели ХАА является лишь средством вычислительного инициирования фазового перехода керогена в УВ в условиях изотермической постановки задачи. Таким образом, процесс генерации УВ из керогена на данном этапе представляется качественно.

А именно, в модели учтен процесс разложения керогена в твердой матрице породы, то есть фазового перехода части твердой неподвижной углеводородной фракции в подвижные УВ, за счет которого также увеличивается и пористость порового пространства коллектора. В данной модели не рассматривается сам химический механизм разложения и изменение компонентного состава подвижных УВ.

Таким образом, в данной математической модели разложения керогеносодержащей породы под воздействием активного химического агента предполагается, что до реакции с активным реагентом коллектор представляет собой твердую недеформируемую матрицу – «нефтематеринскую породу» (с включениями керогена, способного к разложению), характеризующуюся малой пористостью и насыщенную подвижной «созревшей» нефтью, которая может быть вытеснена из матрицы более подвижной фазой, например, водой. Эффект «двойной пористости» для матрицы и трещин, характеризующий трещиноватопористые пласты, на данном этапе не рассматривается. Наличие в воде химически активного агента (ХАА) приводит к разложению части материнской породы (с учетом концентрации ХАА), которая затем вытесняется из пласта. Сам коллектор после химической обработки представляет собой твердый недеформируемый «коксообразный» скелет.

В простейшей модели предполагается, что пласт – однородный несжимаемый коллектор, насыщенный несжимаемой нефтью и имеющий в матрице породы равномерно распределенные керогеновые включения. В пласт из скважины поступает водный раствор химически активного агента, который способен растворять матрицу породы для достижения контакта с керогеном и разлагать последний на нефть и кокс. На данном этапе в модели не учитывается эффект изменения энергии системы и считается, что выделяющийся газ полностью растворяется в жидкости.

Рис.2.1.1. Схема фильтрации углеводородов в канале порового пространства в условиях дополнительного притока УВ за счет разложения керогена.

Таким образом, принятая модель описывает одновременное протекание в системе следующих процессов, схематично изображенных на рис. 2.1.1:

• совместная фильтрация пластового флюида; нагнетаемой в пласт жидкости, содержащей ХАА; жидких углеводородов, генерируемых керогеном за счет химической реакции;

• «растворение» части породы до коксовых твердых фракций с изменением структуры порового пространства в виде увеличения пористости;

• протекание химической реакции с расходованием ХАА.

Предполагаем, что все фазы (и компоненты фаз) являются несжимаемыми, водная и углеводородные фазы не смешиваются, а ХАА растворим в воде.

Концентрация химического реагента уменьшается по мере протекания реакции с керогеносодержащей породой. Пористость пласта растет при растворении части матрицы скелета. Для простоты будем считать, что растворенный кероген и «зрелая» нефть, содержащаяся в коллекторе до реакции, как и вытесняющий водный раствор, имеют плотности одного порядка.



Pages:   || 2 | 3 |
 
Похожие работы:

«ОХЛОПКОВ АЛЕКСЕЙ СЕРГЕЕВИЧ СВОЙСТВА ТОВАРНОЙ СЫРОЙ НЕФТИ, ПОЗВОЛЯЮЩИЕ ИДЕНТИФИЦИРОВАТЬ ИСТОЧНИК НЕФТЯНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ ПРИРОДНОЙ СРЕДЫ 03.02.08 Экология (химические науки) Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: Доктор химических наук, профессор ЗОРИН...»

«ХМЕЛЕВА МАРИНА ВАСИЛЬЕВНА ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ХИМИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ НЕСИММЕТРИЧНОГО ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В ИНЕРТНОЙ СРЕДЕ, В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА, ВОДЫ, АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ПРИ ВОЗДЕЙСТВИИ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО РАЗРЯДА Специальность 03.02.08 экология (химические науки) ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата химических...»

«ЛЕ ВИОЛЕТА МИРОНОВНА Радиационный синтез и свойства материала для сорбционных мягких контактных линз на основе N-винилпирролидона, метилметакрилата, дивинилового эфира диэтиленгликоля и ионообменных смол Специальность 02.00.09 “Химия высоких энергий” Диссертация на соискание ученой степени...»

«Куропаткина Ольга Викторовна УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ПШЕНИЧНЫХ ХЛОПЬЕВ ГОТОВЫХ К УПОТРЕБЛЕНИЮ Специальность: 05.18.01 «Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства» Диссертация на соискание ученой степени...»

«Губанов Александр Алексеевич РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ УГЛЕРОДНОГО ВОЛОКНА С ЦЕЛЬЮ УВЕЛИЧЕНИЯ ПРОЧНОСТИ УГЛЕПЛАСТИКОВ 05.17.03 – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов ДИССЕРТАЦИЯ на...»

«Покровский Вадим Сергеевич Новые подходы к созданию и экспериментальному изучению препаратов на основе противоопухолевых ферментов Диссертация на соискание ученой степени доктора медицинских наук 14.01.12. Онкология 03.01.04. Биохимия...»

«АФОНАСЕНКО КИРИЛЛ ВАЛЕНТИНОВИЧ ТЕХНОЛОГИЯ ХЛОПЬЕВ БЫСТРОГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БИОАКТИВИРОВАННОГО ЗЕРНА РЖИ Специальность: 05.18.01 Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства Диссертация на соискание ученой степени...»

«Соколова Татьяна Владимировна МЕТОДИКА ИНТЕГРАЛЬНОЙ ЭКОЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ ИСКУССТВЕННО СОЗДАННЫХ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ В УСЛОВИЯХ ПРИРОДНОГО И ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ Специальность 25.00.36 – «Геоэкология» (науки о Земле) Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук...»

«ЭССЕР Арина Александровна НАНОКЛАСТЕРЫ И ЛОКАЛЬНЫЕ АТОМНЫЕ КОНФИГУРАЦИИ В СТРУКТУРЕ ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ 02.00.04 – физическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Блатов Владислав Анатольевич Самара – 2015 Оглавление Введение.. 6 Глава 1. Обзор...»

«УДК ЗВЯГИН АНДРЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ ПРИМЕНЕНИЕ ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ НАНОМАТЕРИАЛОВ И ЛАЗЕРНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ДЛЯ ОПТИЧЕСКОЙ ВИЗУАЛИЗАЦИИ БИОЛОГИЧЕСКИХ СИСТЕМ Специальность 03.01.02 — «Биофизика» Диссертация на соискание учёной степени доктора физико-математических наук Научные...»

«ГОЛИВЕЦ ЛИДИЯ ТУХФАТОВНА БОЛЕЗНЬ ФАБРИ: КЛИНИКО-БИОХИМИЧЕСКИЙ И МОЛЕКУЛЯРНО – ГЕНЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ У РОССИЙСКИХ ПАЦИЕНТОВ 03.02.07 «генетика» Диссертация на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Научный руководитель: Д.м.н. Захарова Е.Ю. Москва 2015 ОГЛАВЛЕНИЕ ОГЛАВЛЕНИЕ..2 ВВЕДЕНИЕ...6 Актуальность темы исследования..6 Степень разработанности темы исследования.8 Цель...»

«РАЕНБАГИНА ЭЛЬМИРА РАШИДОВНА СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНИЧЕСКОЙ ЭКСПЛУАТАЦИИ ГАЗОБАЛЛОННЫХ АВТОМОБИЛЕЙ ПУТЕМ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ВОЗМОЖНОСТИ СЛИВА ГАЗА Специальность 05.22.10 – Эксплуатация автомобильного транспорта Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Научный руководитель доктор технических наук, профессор Певнев Н.Г. Омск –...»

«КЛИМЕНКО Вероника Викторовна МОЛЕКУЛЯРЫЕ МАРКЕРЫ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРЕДОПЕРАЦИОННОЙ ХИМИОТЕРАПИИ МЕСТНО-РАСПРОСТРАНЕННОГО РАКА МОЛОЧНОЙ ЖЕЛЕЗЫ 14.01.12 – онкология 03.01.04 биохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Научные руководители: д.м.н. Семиглазова Т.Ю. д.м.н., проф. Имянитов Е.Н. Санкт-Петербург ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ. ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Молекулярные маркеры эффективности...»

«КИРЕЕВА ГАЛИНА СЕРГЕЕВНА ВНУТРИБРЮШИННОЕ ХИМИОПЕРФУЗИОННОЕ ЛЕЧЕНИЕ ДИССЕМИНИРОВАННОГО РАКА ЯИЧНИКА В ЭКСПЕРИМЕНТЕ Специальность: 14.01.12 онкология Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук Научный руководитель: доктор медицинских наук В.Г. Беспалов Санкт-Петербург ОГЛАВЛЕНИЕ СПИСОК...»

«ТОРРЕС МИНЬО КАРЛОС ХАВЬЕР ОЦЕНКА СОРТОВ АМАРАНТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БИОХИМИЧЕСКИХ И МОЛЕКУЛЯРНЫХ МЕТОДОВ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ ЛИСТОВОЙ БИОМАССЫ Специальности: 06.01.05 – селекция и семеноводство сельскохозяйственных растений 06.01.09 овощеводство Диссертация на соискание ученой степени кандидата сельскохозяйственных наук Научные руководители: доктор, б. наук, профессор М. С. Гинс; доцент, к. с-х. наук Е.В....»

«Малышева Наталья Николаевна РАЗРАБОТКА ИММУНОСЕНСОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ESCHERICHIA COLI И АНТИГЕНА ВИРУСА КОРИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ Fe3O4 02.00.02 – Аналитическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических...»

«БИБАЕВА Анна Юрьевна ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ЭСТЕТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПРИБРЕЖНЫХ ЛАНДШАФТОВ 25.00.23 – физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафтов Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: доктор географических наук, профессор Черкашин Александр Константинович Иркутск...»

«Волков Алексей Владимирович ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБОВ, ФОРМ И ДОЗ ЦИНКОВЫХ УДОБРЕНИЙ ПОД ЯРОВУЮ ПШЕНИЦУ НА ДЕРНОВО-ПОДЗОЛИСТЫХ ПОЧВАХ Специальность 06.01.04-агрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических...»

«Знаменская Татьяна Игоревна МИГРАЦИЯ И ДИФФЕРЕНЦИАЦИЯ ПОЛЛЮТАНТОВ В СТЕПНЫХ ЛАНДШАФТАХ ЮГА МИНУСИНСКОЙ КОТЛОВИНЫ 25.00.23 – Физическая география и биогеография, география почв и геохимия ландшафта Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: доктор географических наук Давыдова Нина Даниловна...»

«УДК 911.3:332.1 (430) БАННИКОВ Алексей Юрьевич Кластеры как новая форма территориальной организации химической промышленности Германии Специальность: 25.00.24 – Экономическая, социальная, политическая и рекреационная география Диссертация на соискание ученой степени кандидата географических наук Научный руководитель: доктор географических наук, профессор А.П. Горкин Москва – 2015 СОДЕРЖАНИЕ...»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.