WWW.KONF.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Авторефераты, диссертации, конференции
 

Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |

«ВЛИЯНИЕ ОБЪЕМНОЙ СТРУКТУРЫ И СОСТОЯНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ ТИТАНА, НИКЕЛЯ И НИКЕЛИДА ТИТАНА НА ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ ПРОЦЕССОВ ИХ ОКИСЛЕНИЯ ...»

-- [ Страница 1 ] --

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего

образования «Национальный исследовательский Томский политехнический

университет»

Федеральное государственное бюджетное учреждение наук

и

Институт физики прочности и материаловедения СО РАН

На правах рукописи

Абрамова Полина Владимировна

ВЛИЯНИЕ ОБЪЕМНОЙ СТРУКТУРЫ И СОСТОЯНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ

СЛОЕВ ТИТАНА, НИКЕЛЯ И НИКЕЛИДА ТИТАНА НА ЗАКОНОМЕРНОСТИ



ПРОТЕКАНИЯ ПРОЦЕССОВ ИХ ОКИСЛЕНИЯ

Специальность 02.00.04 – физическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук

Научный руководитель:

доктор химических наук, доцент Коршунов Андрей Владимирович Томск – 2015

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТИТАН, НИКЕЛЬ И НИКЕЛИД ТИТАНА С МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ

СТРУКТУРОЙ: ПОЛУЧЕНИЕ И ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ

СВОЙСТВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Получение металлов и сплавов с различными размерами структурных единиц

1.1.1. Титан с объемной мелкозернистой структурой

1.1.2. Никель с объемной мелкозернистой структурой

1.1.3. Никелид титана с объемной мелкозернистой структурой

1.2. Закономерности процессов окисления титана, никеля и никелида титана при нагревании

1.3. Электрохимическое поведение и коррозионная стойкость пластически деформированных титана, никеля и никелида титана в водных растворах........... 25 1.3.1. Титан

1.3.2. Никель

1.3.3. Никелид титана

1.4. Влияние способа обработки поверхности никелида титана на его электрохимическое поведение и коррозионную стойкость

1.5. Обоснование цели и задач исследования

ГЛАВА 2. ПОЛУЧЕНИЕ ТИТАНА, НИКЕЛЯ И НИКЕЛИДА ТИТАНА С

ОБЪЕМНОЙ МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ СТРУКТУРОЙ И МОДИФИЦИРОВАННОЙ

ПОВЕРХНОСТЬЮ. ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.......... 36

2.1. Методики получения образцов с определенной объемной структурой и заданными характеристиками поверхностного слоя

2.1.1. Пластическая деформация

2.1.2. Ионная имплантация

2.1.3. Плазменно–иммерсионная ионная модификация

2.2. Структурные исследования

2.3. Микроскопия

2.3.1. Оптическая микроскопия

2.3.2. Электронная микроскопия

2.4. Спектральные методы анализа

2.4.1. Оже-спектрометрия

2.4.2. Рентгеноспектральный микроанализ

2.5. Термический анализ

2.6. Электрохимические и коррозионные исследования

2.6.1. Измерение стационарных потенциалов

2.6.2. Циклическая вольтамперометрия

2.6.3. Определение скорости свободной коррозии с использованием гравиметрии

2.6.4. Определение электрохимических параметров коррозии

2.7. Результаты структурных исследований

2.8. Выводы по главе 2

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ОБЪЕМНОЙ СТРУКТУРЫ И СОСТОЯНИЯ

ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ Ti, Ni И TiNi НА ПАРАМЕТРЫ ОКИСЛЕНИЯ

ПРИ НАГРЕВАНИИ В ВОЗДУХЕ

3.1. Влияние структуры титана на параметры его окисления при линейном нагревании в воздухе

3.2. Влияние структуры титана на параметры процесса окисления в изотермических условиях

3.3. Влияние структуры никеля на параметры его окисления в условиях линейного и изотермического нагревания в воздухе

3.4. Влияние структуры никелида титана на параметры его окисления в условиях линейного и изотермического нагревания в воздухе

3.5. Влияние структуры и состава поверхностных слоев никелида титана на термическую стойкость к окислению

3.6. Выводы по главе 3

ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И КОРРОЗИОННАЯ

СТОЙКОСТЬ ТИТАНА, НИКЕЛЯ И НИКЕЛИДА ТИТАНА

С ОБЪЕМНОЙ СУБМИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРОЙ

В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

4.1. Электрохимическое поведение титана с различной объемной структурой в растворах серной кислоты

4.1.1. Наводороживание титана с различной структурой





4.1.2. Влияние структуры титана на скорость коррозии в растворах серной кислоты

4.1.3. Морфология поверхности титана с различной структурой после коррозии

4.1.4. Влияние объемной структуры титана на наводороживание в условиях свободной коррозии в растворах серной кислоты

4.2. Влияние структуры титана на его электрохимическое поведение в растворах соляной кислоты

4.3. Влияние структуры титана на его электрохимическое поведение в нейтральных хлоридсодержащих средах

4.4. Влияние структуры никеля на электрохимическое поведение в растворе гидроксида натрия

4.5. Влияние структуры никеля на его электрохимическое поведение в хлоридсодержащих средах

4.6. Электрохимическое поведение никелида титана с различной объемной структурой в хлоридсодержащих растворах

4.7. Выводы по главе 4

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ

НИКЕЛИДА ТИТАНА НА ЕГО ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И

КОРРОЗИОННУЮ СТОЙКОСТЬ В ИСКУССТВЕННЫХ

БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕДАХ

5.1. Влияние состава поверхностного слоя никелида титана на коррозионную стойкость в хлоридсодержащих растворах

5.2. Влияние ионной имплантации поверхности никелида титана на коррозионную стойкость в хлоридсодержащих растворах

5.3. Влияние плазменно-иммерсионной ионной модификации никелида титана на его электрохимическое поведение в искусственных биологических средах

5.4. Рекомендации по повышению термической и коррозионной стойкости сплавов на основе никелида титана

5.5. Выводы по главе 5

ВЫВОДЫ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Перспективным направлением при создании новых конструкционных и функциональных металлических материалов является перевод крупнозернистой (КЗ) структуры металлов и сплавов в мелкозернистую и субмикрокристаллическую (СМК) структуру. Наноструктурирование (НС) металлических материалов приводит к существенному улучшению их физико-механических характеристик (повышение микротвердости, возрастание пределов прочности и текучести, понижение уровня деформации до разрушения) по сравнению с крупнозернистыми материалами.

Титан, никель, никелид титана и сплавы на их основе характеризуются высокой удельной прочностью, коррозионной стойкостью, жаростойкостью и жаропрочностью, что позволяет использовать такие материалы в качестве конструкционных с высокими удельными нагрузками, при повышенных температурах, в коррозионно-активных средах. Материалы на основе TiNi обладают эффектом памяти формы, хорошей биологической совместимостью и являются перспективными для применения в медицине при изготовлении протезов, крепежной арматуры, имплантатов. Создание новых материалов зачастую связано с необходимостью миниатюризации изделий из них, что требует повышения прочностных характеристик материала при возрастающих удельных нагрузках, увеличения устойчивости его структуры к изменению температуры и к воздействию окисляющих коррозионно-активных сред в условиях эксплуатации. В связи с этим улучшение механических и физико-химических характеристик материалов на основе и за счет создания объемной Ti, Ni TiNi субмикрокристаллической структуры обусловливает дополнительные преимущества таких систем.

Вместе с тем, наноструктурирование металлов сопровождается возрастанием доли межзеренных границ, увеличением концентрации дефектов и напряжений в теле зерна, что приводит к возрастанию степени неравновесности структуры, повышению диффузионной проницаемости металла. Изменение структуры металла является причиной изменения его реакционной способности по отношению к окислению при термической обработке и при контакте с растворами. Устойчивость НС металлов и сплавов к окислению и к воздействию коррозионно-активных сред систематически не изучена.

Применение сплавов на основе TiNi в медицине в качестве материала для имплантатов осложняется присутствием значительной доли Ni в сплаве (50 ат. %), что обусловливает необходимость создания защитных поверхностных слоев, предотвращающих выделение никеля из сплава при контакте с растворами.

Учитывая ограниченный объем экспериментальных данных о химической устойчивости объемных СМК (НС) материалов на основе Ti, Ni и TiNi существуют определенные трудности в прогнозировании их поведения в различных окисляющих средах. В связи с этим исследование влияния структурных характеристик этих металлов на устойчивость по отношению к окислению является актуальной задачей физикохимии новых металлических материалов.

Работа выполнена в рамках ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007–2013 годы» (Госконтракт «Разработка технологии ионно-плазменной обработки приповерхностного слоя имплантируемых в предсердия зонтичных устройств»); ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014–2020 годы»

(Госконтракт «Исследование возможности повышения степени клеточной адгезии, пролиферации и жизнеспособности эндотелиальных клеток на сосудистых стентах из сплавов на основе никелида титана путём плазменно-иммерсионной ионной модификации их поверхности»).

Степень разработанности темы исследования. Анализ литературных данных показал, что закономерности процессов окисления пластически деформированных Ti, Ni и TiNi с мелкозернистой структурой при нагревании в воздухе и при контакте с водными растворами детально не изучены. Данные по влиянию особенностей объемной структуры и поверхностных слоев на скорость окисления металлов и сплавов при нагревании, на параметры электрохимических процессов и коррозионную стойкость в растворах, состав и морфологию продуктов реакций зачастую противоречивы и не позволяют прогнозировать устойчивость таких материалов к воздействию окисляющих сред. Влияние перспективных биосовместимых кремнийсодержащих покрытий, сформированных на поверхности медицинских изделий из TiNi с памятью формы для защиты от токсического воздействия никеля на организм, на коррозионную стойкость сплава в биологических средах систематически не исследовано.

Цель работы заключалась в установлении влияния объемной структуры титана, никеля и никелида титана, состава и структуры поверхностных слоев на реакционную способность по отношению к окислению в воздухе и в водных растворах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Получить образцы Ti, Ni, TiNi с объемной субмикрокристаллической структурой и с модифицированной поверхностью в условиях интенсивной пластической деформации, ионно-лучевой и плазменно-иммерсионной обработки.

2. Изучить структурно-фазовые характеристики Ti, Ni, TiNi после воздействия ИПД и модифицирования поверхности в условиях ионной имплантации.

3. Исследовать влияние структуры материала на закономерности процесса окисления в условиях линейного и изотермического нагревания в атмосфере воздуха.

4. Исследовать влияние структуры и способа обработки поверхности металла/сплава на электрохимические параметры и коррозионную стойкость в растворах серной и соляной кислот, щелочей, искусственной морской воде, физрастворе и искусственной плазме крови.

5. Разработать рекомендации по повышению термической устойчивости к окислению при нагревании и коррозионной стойкости TiNi в искусственных биологических средах.

Научная новизна диссертационной работы:

1. Впервые показано, что уменьшение размеров зерен низколегированного сплава на основе никелида титана Ti50,0Ni47,3Fe2,7 от микронного (30 мкм) до субмикронного (0,25 мкм) диапазона приводит к изменению параметров процесса окисления в атмосфере воздуха в различных температурных интервалах: при t600 °С скорость окисления сплава с мелкозернистой структурой возрастает, при t600 °С – уменьшается по сравнению с крупнозернистой структурой за счет формирования более плотного мелкокристаллического оксидного слоя.

2. Экспериментально показано, что пассивирующий слой значительной толщины на поверхности Ti с субмикрокристаллической структурой (в отличие от Ti с крупнозернистой структурой) способствует снижению наводороживания поверхностных слоев металла при катодной поляризации в кислой среде и предотвращает их водородное охрупчивание.

3. Устойчивость пластически деформированного Ti к воздействию растворов H2SO4 с высокой концентрацией (5 М) в значительной степени зависит от времени контакта металла с раствором. После окончания индукционного периода (до 200 ч), в течение которого коррозионная стойкость СМК Ti выше, чем КЗ Ti, межкристаллитная коррозия существенно ускоряется и может приводить к быстрому разрушению пластически деформированного образца по всему объему.

4. Тонкие кремнийсодержащие слои на поверхности сплавов с памятью формы на основе TiNi, полученные с применением ионно-лучевой и плазменноиммерсионной обработки, с концентрацией кремния 30–50 ат. % на глубине 20–80 нм и с максимальной концентрацией Si в приповерхностном слое глубиной 5–40 нм существенно повышают коррозионную стойкость сплавов в биологических средах (физиологический раствор, плазма крови), предотвращают образование питтинга и микротрещин в поверхностных слоях, способствуют снижению токсичности медицинских изделий из сплавов за счет уменьшения выделения никеля в окружающую среду.

Теоретическая и практическая значимость работы. На основе полученных в работе экспериментальных данных установлено влияние особенностей структуры Ti, Ni и TiNi на скорость окисления в воздухе и на параметры электродных процессов в водных растворах, на состав и морфологию продуктов реакций.

Взаимодействие Ti, Ni и TiNi с модифицированной структурой и поверхностью с окисляющими средами (кислородом воздуха при нагревании, водными растворами) позволяет определить условия (температурные интервалы, в которых металлы и сплав устойчивы к окислению; электрохимические параметры устойчивости к коррозионному разрушению в водных растворах) оптимального использования металлических материалов в качестве основы при создании новых наноструктурированных конструкционных и функциональных материалов для машиностроения, энергетики, электротехники, медицины. По результатам выполнения диссертационной работы сформулированы рекомендации по повышению жаростойкости и коррозионной стойкости материалов.

Методология и методы исследования. Методология диссертационного исследования заключалась в модифицировании объемной структуры Ti, Ni и TiNi в условиях интенсивной пластической деформации, а также поверхностных слоев материалов, и изучении влияния этих структурных изменений на закономерности окисления металлов и сплава и на их электрохимические и коррозионные характеристики в растворах при одинаковых внешних условиях в сравнении с исходной крупнозернистой структурой. Исследования проведены с использованием современных физических и физико-химических методов:

рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ, рентгеноспектральный микроанализ, Оже-спектрометрия, электронная микроскопия, дифференциальный термический анализ, циклическая вольтамперометрия и др.

Положения, выносимые на защиту:

1. Модифицирование объемной структуры и поверхностных слоев Ti, Ni и TiNi с применением высокоэнергетических методов воздействия (интенсивная пластическая деформация, обработка в ионных пучках и в объемной плазме) в сочетании с механическими, термическими, химическими и электрохимическими методами приводит к формированию субмикрокристаллической объемной структуры материалов и к изменению химического и фазового состава, морфологии поверхностных слоев.

2. Температурные и кинетические характеристики процесса окисления Ti, Ni и TiNi, состав и морфология оксидных слоев определяются физико-химической природой металлов и их оксидов, размерами структурных единиц и способом обработки поверхностных слоев металлов и сплава.

3. Различия в электрохимическом поведении и коррозионной стойкости Ti, Ni и TiNi с субмикрокристаллической структурой в водных растворах по сравнению с крупнозернистой структурой определяются структурой металла, закономерностями формирования пассивирующих слоев, их составом, структурой и устойчивостью в данном растворе.

4. Применение ионно-лучевого и плазменно-иммерсионного методов обработки и модифицирования поверхности никелида титана, приводящих к снижению содержания никеля в поверхностных слоях и формированию биосовместимых кремнийсодержащих покрытий, позволяет существенно повысить коррозионную стойкость сплава в биологических средах, уменьшить образование питтинга и микротрещин, минимизировать токсическое воздействие на организм медицинских изделий из никелида титана.

Достоверность полученных результатов определяется применением современного поверенного оборудования и аттестованных методик, использованием эталонных образцов, проведением параллельных измерений, статистической обработкой полученных данных, использованием независимых методов исследования, сравнением полученных результатов с литературными данными.

Апробация результатов работы. Основные результаты исследований доложены и обсуждены на 8 международных и всероссийских конференциях, в том числе: XII Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке»

(г. Томск, 2011); XVIII Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии»

(г. Томск, 2012); IX Международной конференции студентов и молодых учёных «Перспективы развития фундаментальных наук» (г. Томск, 2012).

Личный вклад автора состоял в самостоятельном анализе литературных данных по теме работы, постановке цели и задач исследования, проведении экспериментов и обработке полученных данных, формулировании положений и выводов диссертационной работы совместно с научным руководителем, участии в написании научных публикаций, выступлении с устными докладами на конференциях.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, из них 6 статей в журналах, рекомендованных ВАК, 6 тезисов докладов в материалах конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитированной литературы, включающего 131 источник. Работа изложена на 129 страницах машинописного текста, содержит 15 таблиц и 49 рисунков.

Первая глава представляет собой критический обзор литературных источников, в котором рассмотрены методы получения металлов с СМК структурой, влияние структурных характеристик металлов на параметры процесса их окисления, на параметры электродных процессов и коррозионную стойкость в водных растворах. Рассмотрено влияние способа обработки поверхности TiNi на его коррозионную стойкость в биологических средах.

Во второй главе описаны объекты исследования, методы получения Ti, Ni, и TiNi с объемной мелкозернистой структурой, методы модифицирования состава и структуры поверхностных слоев исследуемых материалов, приведены методики исследования их структурных, термических, электрохимических и коррозионных характеристик.

В третьей главе представлены результаты исследования влияния объемной структуры и способа обработки поверхности на закономерности процесса окисления исследуемых металлов и сплавов в условиях линейного и изотермического нагревания в воздухе. Показано, что уменьшение размеров зеренной структуры оказывает существенное влияние на термическую стойкость образцов к окислению. Установлено, что в зависимости от природы металла и характеристик оксидных слоев процесс окисления субмикрокристаллических образцов может протекать как с большей, так и с меньшей скоростью по сравнению с крупнозернистыми материалами.

Загрузка...

Четвертая глава посвящена исследованию электрохимического поведения и коррозионной стойкости исследуемых металлов и сплавов в водных средах.

Изучены особенности влияния объемной структуры и состояния поверхностных слоев металлов на параметры электродных процессов. Установлено, что уменьшение размеров зеренной структуры в зависимости от природы металла, состояния поверхностных пассивирующих слоев и состава раствора различным образом влияет на параметры электродных процессов и коррозионную стойкость образцов. Показано влияние объемной структуры и состава поверхностных слоев никелида титана на электрохимическое поведение в хлоридсодержащих средах.

В пятой главе представлены результаты исследований влияния ионно-лучевой и плазменно-иммерсионной обработки поверхности TiNi на электрохимическое поведение и коррозионную стойкость сплава в хлоридсодержащих средах.

Установлено, что модифицирование поверхности сплава кремнием приводит к формированию кремнийсодержащих слоев, вследствие чего коррозионная стойкость в физрастворе и искусственной плазме крови значительно возрастает.

Автор выражает благодарность д.ф.-м.н., профессору Лоткову А.И.; д.ф.м.н., профессору Ильину А.П.; д.ф.-м.н., в.н.с. Мейснер Л.Л.; д.т.н., в.н.с.

Кашину О.А.; к.ф.-м.н., с.н.с. Раточке И.В. за интерес к исследованию, ценные дискуссии и рекомендации.

ГЛАВА 1. ТИТАН, НИКЕЛЬ И НИКЕЛИД ТИТАНА С МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ

СТРУКТУРОЙ: ПОЛУЧЕНИЕ И ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Получение металлов и сплавов с различными размерами структурных единиц В настоящее время металлы с субмикрокристаллической (СМК) и нанокристаллической структурой находят широкое применение в материаловедении. По сравнению с крупнозернистыми (КЗ) материалами, наноструктурированные (НС) металлические материалы обладают большей прочностью и пластичностью, что определяет перспективы их применения в качестве новых функциональных и конструкционных материалов. На практике наиболее перспективным способом получения металлических материалов с СМК структурой является деформационно-термическая обработка, включающая интенсивную пластическую деформацию (ИПД). В результате пластической деформации происходит уменьшение размера зерен, возрастание концентрации дефектов, увеличение доли межзеренных границ и степени их неравновесности.

Кручение под высоким давлением и равноканальное угловое прессование (РКУП) являются основными методами интенсивной пластической деформации, с помощью которых можно достичь большой деформации без разрушения образцов [1].

Деформацию кручением под высоким давлением проводят на специальных установках (наковальнях Бриджмена) следующим образом: образец помещают между бойками и сжимают в условиях приложенного давления в несколько ГПа [1]. Несмотря на наличие больших степеней пластической деформации разрушение образца не происходит. По данным [2], образцы металлов, полученные кручением, имеют форму дисков диаметром 10–20 мм и толщиной 0,2–0,5 мм. Размер зерен в получаемых образцах, подвергнутых ИПД кручением, определяется не только исходным состоянием деформируемого материала, но и зависит от температуры, при которой проводится процесс, и ряда других факторов [1]. Например, размер зерен аустенитной стали Х18Н10Т, подвергнутой ИПД кручением при комнатной температуре, составляет ~70 нм. Легирование такой стали ванадием, молибденом и азотом способствует измельчению зерен при ИПД до 40–50 нм. Зерна предварительно закаленных сплавов алюминия Al-Cu-Mg и Al-Mg-Si в ходе ИПД кручением измельчаются до ~50 нм [1].

Деформацию кручением можно применять не только с целью измельчения структуры, но и для консолидации порошков [1]. Например, консолидация нанопорошков Ni кручением позволяет получить компактные образцы, плотность которых составляет 95 % от теоретического значения для массивного Ni.

Наибольшее распространение для получения СМК и НС металлов получил метод равноканального углового прессования (РКУП). В этом методе используют заготовки с квадратным или круглым поперечным сечением длиной 70–100 мм и диаметром поперечного сечения не более 20 мм [1]. Используют несколько маршрутов заготовок: маршрут А – ориентация заготовки остается неизменной при каждом проходе; маршрут В – каждый проход сопровождается поворотом заготовки вокруг своей продольной оси на угол 90; маршрут С – каждый проход сопровождается поворотом заготовки вокруг своей продольной оси на угол 180 [3]. В процессе первого прохода зерна приобретают форму эллипсоида в результате простого сдвига при РКУП в месте пересечения каналов. В ходе реализации маршрута А происходит вытягивание эллипсоида. При этом направление сдвига поворачивается на угол 2 вокруг оси, перпендикулярной продольному сечению каналов. При повторении проходов по маршруту В происходит поворот плоскости сдвига на угол 120 (при 2 = 90). При дальнейшей деформации по маршруту С зерна приобретают сферическую форму. По данным [4], применение всех трех маршрутов АВС приводит к увеличению скорости роста пределов текучести и повышению прочности обрабатываемого материала, которые достигают насыщения уже после нескольких проходов.

При использовании РКУП получают беспористые материалы. Важно отметить, что данный метод позволяет получать материалы с размером зерна на 100–150 нм больше, чем при ИПД кручением. Например, размер зерен низкоуглеродистой стали после РКУП при t=500 С составляет ~300 нм [1]. В материалах, полученных РКУП, границы зерен (ГЗ) характеризуются высокой неравновесностью (присутствие упругих напряжений, решеточных и собственных дислокаций, ступенек и фасеток на ГЗ).

Еще одним широко применяемым методом получения СМК и НС материалов является всесторонняя ковка (АВС-прессование) [1]. Сущность метода заключается в многократном (до 20 раз) повторении операций свободной ковки, которые включают осадку-протяжку со сменой оси деформации. Однородность деформации данного способа ниже в сравнении с кручением и РКУП. Вместе с тем, вследствие начальной обработки при повышенных температурах использование данного метода позволяет достигать НС состояния для достаточно хрупких материалов.

Всестороннюю ковку обычно проводят при температурах пластической деформации. По мере увеличения степени деформации температура может снижаться. Метод всесторонней ковки позволяет получать НС материалы с размером зерен до 100 нм [1].

Таким образом, методы кручения, РКУП и ABC-прессования позволяют получать СМК и НС материалы с широким диапазоном размеров элементов зеренной структуры. Условия обработки, в частности температура, число проходов и оборотов, маршрут и др. оказывают значительное влияние на структуру и средний размер зерен материала, что позволяет получать НС материалы с заданными структурными и механическими характеристиками.

1.1.1. Титан с объемной мелкозернистой структурой В соответствии с литературными данными [5, 6], в технически чистом титане ВТ1-0 после РКУП формируется вытянутая зеренная СМК и НС структура с бимодальным распределением зерен по размерам: средний размер мелких зерен равен 0,3–0,35 мкм, более крупные зерна могут достигать 1 мкм.

Согласно исследованиям авторов [7, 8], после первого прохода РКУП при температуре 400 С деформация происходит путем двойникования, что приводит к фрагментации структуры [9–11] и к уменьшению критических параметров появления неустойчивости пластического течения. Насыщенная двойниками СМК структура Ti является стабильной до 300 С. По данным [12], в этом интервале температур для Ti проявляется высокая склонность к локализации пластической деформации. При прокатке СМК Ti при скорости деформации 310-5 с-1 формируются мезо- и макрополосы. То же самое наблюдается и при более высокой скорости деформации (310-3 с-1). Формирование таких полос, согласно данным [12], не устраняется дорекристаллизационными отжигами в интервале температур 200–400 С. Мезо- и макрополосы у рекристаллизованных образцов Ti не наблюдаются. При температуре отжига 450 С в течение 1 ч в НС Ti начинается рост зерен и на отдельных участках размер зерен составляет 1–1,5 мкм [5]. После отжига при 500 С в течение 1 ч в НС титане наблюдается полная рекристаллизация [5]. При кратковременном отжиге НС Ti при температуре 300 С происходит увеличение значений пластичности и прочности [13]. Это связано с миграцией границ зерен и возникновением зернограничного проскальзывания.

Согласно исследованиям [14], в процессе всесторонней ковки происходит динамическая рекристаллизация. По данным [15], при соответствующем выборе температурно-скоростных условий деформации можно получить очень мелкие зерна размером около 100 нм. В ходе ковки в интервале 650–850 С происходит динамическая рекристаллизация титана, которая сопровождается непрерывным упрочнением из-за формирования субзеренной структуры [16]. Образование новых зерен происходит за счет трансформации субграниц в высокоугловые и миграции участков исходных границ зерен. Авторами [13] установлено, что в интервале температур 450–550 С при деформации Ti вместе с образованием новых зерен в теле самого зерна происходит формирование субструктуры. Таким образом [18], в Ti, подвергнутом свободной ковке при снижении температуры в интервале 800– 400 С, происходит формирование равноосной СМК структуры с размером зерен порядка 200 нм. При формировании СМК структуры в технически чистом титане методом ИПД, включающим всестороннее прессование с холодной прокаткой и отжиг при различных температурах, достигается высокая однородность в распределении зерен по размерам [19]. При формировании НС Ti только прокаткой в обычных условиях образуется неоднородная полосовая мелкозернистая структура.

Электронно-микроскопический анализ микроструктуры Ti, подвергнутого деформации кручением [19], показал, что средний размер зерен в образце равен около 100 нм, присутствуют большеугловые разориентировки соседних зерен.

Установлено [19], что после ИПД кручением возникают существенные искажения кристаллической решетки и наблюдаются упругие деформации. В процессе отжига при 250 С и выше начинаются значительные структурные изменения из-за уменьшения упругих искажений кристаллической решетки. Согласно исследованиям [13, 19], значения прочности и микротвердости НС Ti в 3 раза выше, чем для отожженного КЗ титана. Установлено, что после отжига при 250 С происходит значительное уменьшение предела текучести (т), а предел прочности (В) и микротвердость Н достигают максимальных значений. Максимальный прогиб, определяющий пластичность НС Ti, при t=250 С составляет 0,35 мм.

Кроме того, с увеличением уровня прочности сохраняется высокая пластичность и возрастает предел выносливости при циклическом нагружении. Это позволяет получать сверхтонкие высокопрочные фольги Ti толщиной менее 10 мкм, необходимые для использования в медицинских и технических изделиях [19].

Титан технической чистоты ВТ1-0 содержит примеси азота, кислорода и углерода [3], их суммарное содержание достигает 0,9 ат. %. Эти элементы образуют фазы внедрения, в результате диффузионных процессов в СМК и НС Ti происходит перераспределение элементов внедрения и выделение дисперсных фаз оксидов, нитридов титана), что приводит к повышению (карбидов, термостабильности структуры [19].

1.1.2. Никель с объемной мелкозернистой структурой Формирование НС Ni с мелкими равноосными зернами средним размером около 100 нм может быть достигнуто при использовании ИПД кручением (пять оборотов при комнатной температуре, Р=7 ГПа) [20]. При этом зерна имеют высокую плотность решеточных дислокаций и внутренние упругие напряжения.

По данным [21] НС Ni, полученный таким методом, имеет преимущественно большеугловые границы, такому структурному состоянию соответствуют высокие значения электросопротивления (=0,26 мкОмсм) и упругой деформации (21/2 ~0,076 %), что подтверждает наличие внутренних напряжений и высокой плотности дефектов. Микротвердость составляет 8,60±0,17 ГПа, что является самым высоким значением, которое приведено в литературе для никеля [22].

После РКУП в Ni в поперечном относительно направления прессования сечении образуется равноосная зеренная структура с размером зерен ~300 нм [5].

В продольном сечении образуются зерна вытянутой формы с размером 300–600 нм и коэффициентом неравноосности порядка 2 и более. Наличие внутренних напряжений в объеме зерен, как и в случае равноосных структур, может быть связано с дефектной структурой ГЗ. В крупных зернах малоугловые границы обладают большей протяженностью, угол разориентации для них равен около 10.

В зернах с размерами меньше среднего (300 нм), как правило, малоугловые границы отсутствуют [23-29]. По данным [24], коэффициент зернограничной диффузии для СМК Ni выше на 4–6 порядков, чем для КЗ.

Отжиг СМК Ni, полученного РКУП, в интервале температур 120–275 С не приводит к заметному изменению структуры [23]. При увеличении температур отжига (t=250-275 С) количество границ зерен с полосчатым контрастом увеличивается до 10–20 %, а внутри зерен исчезают контуры экстинкции, окруженные такими границами [23]. При 300 С на отдельных участках образца размер зерен возрастает до 0,4–0,8 мкм, отжиг выше 300 С приводит к рекристаллизации. Распределение зерен по размерам в такой структуре носит бимодальный характер. Структура Ni становится полностью однородной после отжига при t=400 С, при этом распределение зерен по размерам в такой структуре близко к нормальному логарифмическому. До температуры 550 С напряжение течения у мелкозернистого Ni выше, чем у КЗ, но при дальнейшем увеличении температуры КЗ Ni становится более прочным. При температуре 800 С у мелкозернистого Ni наблюдается максимум пластичности (180 %) [23].

Механические и электрофизические характеристики СМК Ni зависят от условий формирования структуры. В работе [23] показано, что микротвердость (Н) СМК Ni изменяется с температурой отжига немонотонно: после отжига при 250 С Н однородна по образцу и понижается с 2,68 до 2,20 ГПа; при отжиге образца при 300 С Н становится неоднородной по образцу. В областях с рекристаллизованной структурой Н резко уменьшается до 1,45 ГПа, тогда как в областях, где рекристаллизация не наблюдается, Н остается на уровне 2,20 ГПа. Н постепенно снижается до 1,2 ГПа и становится однородной по образцу при дальнейшем увеличении температуры отжига до 500 С.

Величина удельного электросопротивления СМК Ni с повышением температуры отжига также изменяется немонотонно. Согласно данным [3], резкое уменьшение до соответствующего значения КЗ Ni наблюдается только после отжига при 250–350 С. Причем температура начала уменьшения этой величины находится в температурном интервале, где рост зерен не наблюдается, а имеют место процессы возврата в структуре ГЗ [3].Таким образом, использование методов ИПД и РКУП в сочетании с отжигом при t=250–400 С позволяет сформировать СМК и НС структуру в Ni с размерами зерен 100–600 нм.

1.1.3. Никелид титана с объемной мелкозернистой структурой Известно [30], что среди наноструктурных материалов с эффектом памяти формы никелид титана (нитинол, Ti49,2Ni50,8, далее – TiNi) имеет самые высокие прочностные и пластические свойства и уникальные по величине эффекты памяти, псевдоэластичность, демпфирование и ряд других свойств. При пластической деформации TiNi происходит фрагментация зеренно-субзеренной структуры сплава, увеличивается плотность дислокационных дефектов, на границе зерен наблюдаются дефекты вакансионного типа [31]. Сначала внутри зерен происходит однородное распределение дислокаций, а затем эти дислокации уплотняются и возникают их пересечения, ступеньки, генерирующие вакансии. Для TiNi с СМК структурой, полученного методом кручения под высоким давлением, значение микротвердости Н=4–5 ГПа, а для исходной КЗ структуры Н=1,8 ГПа [31]. В образцах TiNi, по данным [32], при понижении температуры ковки от 600 до 400 С происходит изменение структуры от КЗ до ультрамелкозернистой с преобладанием СМК фракции. Фазовый состав меняется от монофазного до двухфазного при уменьшении размеров зерен от 700 до 100 нм.

Согласно данным [33], ИПД TiNi может приводить к его аморфизации.

Аморфизация нитинола также обнаружена при холодной прокатке [34], при интенсивном размоле [35], при радиационном воздействии [36]. В работе [36] была сделана оценка степени аморфизации сплавов на основе нитинола при ИПД кручением. Установлено, что общая свободная энергия НС состояния повышается за счет энергии границ зерен и энергии дислокаций. Согласно [37], процесс нанокристаллизации аморфизированных сплавов нитинола начинается при нагреве до температур 200–250 С. После отжига TiNi (после ИПД кручением) при 250 С в течение 20 минут размер зерен составлял 10–20 нм, после отжига при 300 С в течение 20 минут размер зерен увеличивался до 20–30 нм, а после отжига при 500 С в течение 5 минут – до 60-70 нм.

Образцы нитинола, подвергнутые ИПД кручением, обладают высокой прочностью (до 1800 МПа), но при этом практически нулевой пластичностью, что приводит к значительной их хрупкости [38]. Проведение дополнительного отжига позволяет восстановить некоторую пластичность образца TiNi после ИПД кручением и увеличить прочность до 2000 МПа.

Метод РКУП позволяет получать образцы сплавов на основе TiNi с СМК структурой относительно больших геометрических размеров. Согласно данным [39], зерна сплава TiNi достигают размера 230 нм при РКУП с 8 проходами при t=450 С. При дальнейшем увеличении числа проходов до 12 размер зерен практически не изменяется. Анизотропия формы зерен после 8 проходов в сплаве не наблюдается. Установлено [39], что при РКУП при температуре ниже 450 С структура сплавов TiNi термически стабильна. При увеличении температуры отжига до 500 С в деформированном РКУП TiNi происходит уменьшение плотности дислокаций в теле зерен без изменения размера самих зерен. При часовом отжиге при 550 С рост зерен увеличивается приблизительно в два раза.

При дальнейшем увеличении температуры отжига рост зерен продолжается. С увеличением количества проходов РКУП (более 8) при 450 С предел прочности В TiNi увеличивается до 1400 МПа. Согласно [39], в результате РКУП при 450 С предел дислокационной текучести 0,2 возрастает с 500 до 1100 МПа и продолжает расти вплоть до 12 проходов РКУП. Для первых 4-х проходов наблюдается наибольший рост В и 0,2, что обусловлено увеличением доли зерен с большеугловой разориентацией и уменьшением размера субзерен. С ростом числа проходов РКУП пластичность сплава несколько понижается и после 12 проходов составляет 23 % [39].

В результате РКУП, согласно [40], происходит понижение температуры начала мартенситного превращения. Это объясняется тем, что при деформации в аустените образуется развитая дислокационная субструктура, которая препятствует движению двойниковых и межфазных границ. В работе [41] также установлено, что на снижение температур мартенситных превращений влияет сильное измельчение зерен аустенита.

Постдеформационный отжиг при определенных температурах дает возможность увеличить пластичность и сохранить высокую прочность сплава, подвергнутого РКУП. Но при помощи РКУП нельзя получить образцы с размером зерна менее 250 нм [42]. Получить образцы TiNi с НК и аморфизированной структурой можно с применением дополнительной деформации на 90 % холодной прокаткой [43]. Размер зерен, изолированных внутри аморфной матрицы, достигает 5–20 нм. Отжиг в течение 20 минут при 400 С образцов, прокатанных при степени обжатия 80–90 %, способствует формированию однородной НК структуры с размером зерен 50 нм. Авторами [43] установлено, что при увеличении степени обжатия при холодной прокатке от 20 до 80 % прочность сплава растет и при 80 % достигает значения 2000 МПа, при этом величины В и 0,2 резко возрастают. Но для образцов, подвергнутых большой степени прокатки, характерна невысокая пластичность.

В результате отжига при температурах 400–500 С аморфизированные участки структуры переходят в НК состояние, которое способно к мартенситным превращениям [43]. При нагреве выше температуры мартенситного превращения происходит образование аустенита, который фиксируется при охлаждении до комнатной температуры. С повышением степени прокатки возрастают значения напряжения мартенситного течения m от 420 МПа при обжатии 50 % и до 490 МПа при обжатии 80 %. В результате отжига при 400 С прочность сплава практически не изменяется.

Согласно исследованиям [37], повышение прочности сплавов TiNi после РКУП и дальнейшей холодной прокатки связано с формированием НС с размером зерен менее 100 нм. Мартенситные превращения не происходят в сплавах с размером зерна меньше некоторого критического значения. Отжиг при температуре 400 С приводит к восстановлению аустенитного состояния при комнатной температуре и к росту зерна выше критического размера, что позволяет осуществляться мартенситным превращениям. Отжиг при 500 С способствует дальнейшему росту зерна, что приводит к уменьшению прочности и m с одновременным повышением пластичности.

Таким образом, анализ литературных данных показал, что для Ti, Ni и TiNi с целью получения наименьших размеров элементов зеренной структуры необходимо применять определенное сочетание методов ИПД и термической обработки. Для образцов Ti максимальное уменьшение размеров элементов зеренной структуры достигается методами кручения и всесторонней ковки при 250 С, средний размер зеренной структуры составляет ~100 нм. Для Ni эффективным является метод кручения (5 оборотов, Р=7 ГПа), при этом достигается средний размер зерен 100 нм. Для сплава TiNi наименьший размер зерен достигается при использовании метода кручения при различных значениях температуры: при t=250 С размер зерен составляет 10–20 нм, при t=500 С средний размер зерен равен 60–70 нм. Метод РКУП в сочетании с холодной прокаткой позволяет получать образцы TiNi со средним размером элементов зеренной структуры 5–20 нм.

1.2. Закономерности процессов окисления титана, никеля и никелида титана при нагревании Титан относится к жаростойким металлам, окисление массивного Ti протекает при высоких температурах. При температуре ниже 600 С окалина состоит только из TiO2. При t600 С на поверхности металла формируется многослойная окалина [44–46]. Окалина имеет три выраженных слоя: внешний – состоит из тонких подслоев; средний – мелкозернистый; внутренний – крупнозернистый. Согласно данным [45–49], при t=600–800 С на поверхности Ti образуется слой рутила. При значительной толщине окалины состав среднего слоя близок к Ti2O3, на границе металл/оксид возможно формирование TiO [50].

При температурах выше 1100 С прирост массы образцов Ti при окислении в воздухе больше, чем в кислороде, однако при меньшей температуре соотношение скорости прироста массы обратное [51]. При температурах выше 1100 С состав окалины Ti как в кислороде, так и в воздухе одинаков и согласно рентгенографическим данным состоит из трех фаз: внутренний слой – TiO, средний

– Ti2O3, наружный – TiO2 (рутил). При температурах ниже 1100 С окалина титана состоит из двух фаз: внутренний слой – TiO, наружный – TiO2. Согласно РФА, для поверхностного слоя окалины, полученной в воздухе, характерна дефектная структура. Наличие дефектов авторы [51] связывают с частичной заменой ионов кислорода ионами азота. Для внешнего слоя окалины Ti наблюдается текстура роста, плоскость (110) рутила расположена параллельно внешнего слоя образца [51]. Текстура роста в поверхностном слое окалины Ti свидетельствует о диффузии ионов титана через окалину во внешний слой.

При t = 800 С между слоями окалины происходит образование пор и пустот, дальнейшее увеличение температуры приводит к потере защитных свойств окалины, вследствие чего происходит существенное увеличение скорости взаимодействия Ti с кислородом. Причиной повышения скорости реакции при увеличении температуры также может быть полиморфный переход -Ti-Ti при 882 С [52].

Принято считать [53], что формирование на поверхности Ti плотного слоя TiO2 происходит вследствие диффузии анионов в слое оксида к поверхности металла. Но процесс окисления в диффузионном режиме протекает только в узкой области значений температур от 600 до 800 С, скорость окисления описывается параболическим законом [53-55]. При более низких температурах скорость роста окалины характеризуется логарифмической зависимостью [50], по данным [49] – обратно-логарифмической. При более высоких температурах процесс окисления Ti протекает согласно параболической зависимости, которая при продолжительном нагреве (в течение нескольких часов) может сменяться линейной [47, 50, 53].

При 800 С оксидная пленка начинает разрушаться, что приводит к дополнительному ускорению процесса окисления. Разрушение оксидной пленки происходит вследствие появления TiN или TiO в нижних слоях окалины [55]. При давлении выше 0,35 мм рт. ст. скорость процесса окисления титана определяется диффузией анионов кислорода через оксидную пленку. Давление не оказывает существенного влияния на скорость окисления, температурная зависимость скорости окисления подчиняется уравнению Аррениуса.

В работе [54] показано, что для Ti при температуре 900 С признаки диффузии катионов металла выражены слабо. В интервале температур 900–1000 С диффузия катионов металла усиливается, выше 1000 С роль диффузии катионов становится более значимой и при температуре 1200 С толщина слоев, образующихся за счет диффузии катионов, становится больше, чем толщина слоев, образующихся за счет диффузии анионов кислорода.

При температурах 1100–1200 С происходит изменение строения окалины вследствие спекания ее наружных слоев [56], наблюдается изменение характера хода распределения кислорода между окалиной и газонасыщенным слоем. В [56] зафиксирован значительный рост толщины газонасыщенных слоев, связанных с формированием участков с меньшим содержанием кислорода и соответствующих растворению кислорода в -Ti. Также для этих температур характерен переход от параболического к кубическому закону окисления и наблюдается увеличение скорости диффузии ионов Ti к поверхности образцов в процессе его окисления.

Механизм окисления титана при температурах 1100–1200 С отличается от механизма окисления при температурах 800–1000 С. По мнению авторов [56], это связано с увеличением скорости диффузии ионов Ti к поверхности раздела окалина/воздух и спеканием окалины.

Формирование однофазного продукта характерно для окисления никеля. При взаимодействии компактного с кислородом образуется оксид Ni NiO (полупроводник р-типа), состав которого мало отклоняется от стехиометрического [50, 46]. Механизм образования NiO включает лимитирующие стадии объемной (энергия активации Еа=150–254 кДж/моль) или зернограничной (Еа=80–100 кДж/моль) диффузии катионов в направлении поверхности раздела оксид/газ (катионных вакансий – в обратном направлении) [50, 57, 58]. При температурах t900 С на поверхности металла как в атмосфере воздуха, так и в кислороде формируется плотный оксидный слой, процесс окисления протекает в диффузионном режиме и подчиняется параболическому закону [57–59]. В интервале 600t900 C окисление Ni протекает с образованием оксида в виде двухслойной структуры: внешний слой состоит из крупных призматических зерен, внутренний – мелкозернистый, пористый [57–60]. Образование пор в прилегающем к металлу слое оксида обусловлено слиянием катионных вакансий [57].

Повышение пористости способствует диффузии кислорода к границе раздела металл/оксид, вследствие чего процесс окисления Ni может отклоняться от параболического закона [60]. При более низких температурах на скорость процесса влияет кристаллографическая ориентация металла: окисление граней (100) Ni протекает с меньшим активационным барьером (Еа=80–100 кДж/моль), при этом преобладает диффузия катионных вакансий вдоль границ зерен оксида [58].

Помимо указанных структур оксид NiO может формироваться в виде вискеров и кристаллитов чешуйчатой формы при пониженных парциальных давлениях кислорода, а также при наличии в Ni примесей металлов (Fe, Mn), образующих несколько различных по составу оксидов [58, 59].



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |
 
Похожие работы:

«Косолобов Дмитрий Александрович Эффективные алгоритмы анализа закономерностей в строках Специальность 01.01.09 дискретная математика и математическая кибернетика Диссертация на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель доктор физико-математических наук...»

«Шахсинов Гаджи Шабанович НЕСТАЦИОНАРНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ МЕТАСТАБИЛЬНЫХ АТОМОВ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ В ПЛАЗМЕННЫХ ВОЛНОВОДАХ 01.04.04 – физическая электроника ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель: д. ф.-м. н., профессор Ашурбеков Назир Ашурбекович Научный консультант: д. ф.-м. н., профессор Иминов Кади Османович Махачкала – 2015 Оглавление ВВЕДЕНИЕ...»

«Чирская Наталья Павловна Математическое моделирование взаимодействия космических излучений с гетерогенными микроструктурами Специальность: 01.04.20 – физика пучков заряженных частиц и ускорительная техника 01.04.16 – физика атомного ядра и элементарных частиц диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель: доктор...»

«ЕМЕЛЬЯНОВ НИКИТА АЛЕКСАНДРОВИЧ Структура и диэлектрические свойства наночастиц BaTiO3 c модифицированной поверхностью и композитного материала на их основе Специальность 01.04.07 – физика конденсированного состояния ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель: доктор технических наук, профессор, Заслуженный деятель науки РФ Сизов А.С. Курск – 2015...»

«Черемхина Анастасия Петровна ОЦЕНКА ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ИЗМЕНЕНИЯ ИНЖЕНЕРНОГЕОЛОГИЧЕСКИХ УСЛОВИЙ УСТОЙЧИВОСТИ ГИДРООТВАЛОВ ВСКРЫШНЫХ ПОРОД В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ЭТАПА ЭКСПЛУАТАЦИИ Специальность 25.00.16 Горнопромышленная и нефтегазопромысловая геология, геофизика,...»

«ЧАН ВАН ХАНЬ СИСТЕМНЫЙ АНАЛИЗ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ОПТИМИЗАЦИИ ПРОМЫШЛЕННЫХ БОРТОВЫХ СИСТЕМ УПРАВЛЕНИЯ НА ОСНОВЕ СЕТЕВОЙ ИНФОРМАЦИОННОЙ СРЕДЫ Специальность 05.13.01 – «Системный анализ управление и обработка информации» ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата технических наук Научный руководитель: д.т.н., профессор Нгуен Куанг Тхыонг Москва 2015...»

«ПАНЧЕНКО Алексей Викторович МАРКШЕЙДЕРСКАЯ ОЦЕНКА УСТОЙЧИВОСТИ КРИВОЛИНЕЙНОГО В ПЛАНЕ БОРТА КАРЬЕРА Специальность 25.00.16 – Горнопромышленная и нефтегазопромысловая геология, геофизика, маркшейдерское дело и геометрия недр Научный руководитель: доктор технических...»

«КУДАШОВ Егор Сергеевич ИНЖЕНЕРНО-ГЕОЛОГИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ НАМЫВНЫХ ГИПСОНАКОПИТЕЛЕЙ Специальность 25.00.16 – Горнопромышленная и нефтегазопромысловая геология, геофизика, маркшейдерское дело и геометрия недр Диссертация на соискание ученой степени...»

«Иванова Анна Леонидовна ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТЕЙ СЦИНТИЛЛЯЦИОННОЙ УСТАНОВКИ TUNKA-GRANDE ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ КОСМИЧЕСКИХ ЛУЧЕЙ В ОБЛАСТИ ЭНЕРГИЙ 1016 1018 ЭВ Специальность 01.04.23 – физика высоких энергий ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук НАУЧНЫЕ РУКОВОДИТЕЛИ: доктор физико-математических...»

«ВОРОНЦОВА ЕВГЕНИЯ АЛЕКСЕЕВНА МЕТОД ОТДЕЛЯЮЩИХ ПЛОСКОСТЕЙ С ДОПОЛНИТЕЛЬНЫМИ ОТСЕЧЕНИЯМИ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ В ЗАДАЧАХ АНАЛИЗА ДАННЫХ С НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЯМИ Специальность 05.13.18 – Математическое моделирование, численные методы и комплексы программ Диссертация на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Научный...»

«Семиков Сергей Александрович Методы экспериментальной проверки баллистической теории света 01.04.03 – Радиофизика ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель д. ф.-м. н., проф. Бакунов Михаил Иванович Нижний Новгород – 2015 Содержание ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА 1....»

«ЕМЕЛЬЯНОВ НИКИТА АЛЕКСАНДРОВИЧ Структура и диэлектрические свойства наночастиц BaTiO3 c модифицированной поверхностью и композитного материала на их основе Специальность 01.04.07 – физика конденсированного состояния ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель: доктор технических наук, профессор, Заслуженный деятель науки РФ Сизов А.С. Курск – 2015...»

«Минаков Дмитрий Вячеславович РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПЛОТНОЙ ПЛАЗМЫ МЕТАЛЛОВ МЕТОДОМ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ И КВАНТОВОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ 01.04.08 – физика плазмы ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель к. ф.-м. н. Левашов Павел Ремирович Москва – 2015 Содержание Введение......................»









 
2016 www.konf.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, диссертации, конференции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.